第1章 热力学基础 1
一、复习指南 1
（一）掌握核心内容 1
（二）熟练基本计算 1
（三）了解应用前景 1
二、内容提要 2
（一）物理化学内容和热力学研究方法 2
（二）热力学第一定律 2
（三）热化学 7
（四）熵和热力学判据 9
（五）热力学函数间的基本公式 15
三、要点及疑难点解析 19
（一）用热力学第一定律正确计算能量之间的转换 19
（二）状态函数的概念要融会贯通地体现在解题之中 21
（三）要时刻注意公式的适用条件 23
（四）学会设计可逆过程 25
（五）注意判据的适用条件 27
（六）判断常见过程的Q，W，△U，△H，△S，△A和△G中哪些值为零，哪些值相等 29
（七）容易出错的一些数学计算 30
（八）记住常用的数学关系式 34
四、例题解析 35
（一）选择题 35
（二）问答题 44
（三）计算题 47
五、自测题及参考答案 74
（一）选择题 74
（二）问答题 77
（三）计算题 77
自测题参考答案 79
第2章 化学热力学及其应用 84
一、复习指南 84
（一）掌握核心内容 84
（二）熟练基本计算 84
（三）了解应用前景 85
二、内容提要 85
（一）低压气体的经验定律和状态方程 85
（二）描述气体分子运动的基本方程 86
（三）多组分系统热力学 88
（四）液体的混合和转移 92
（五）化学热力学在化学平衡中的应用 93
（六）各种因素对化学平衡的影响 96
（七）化学热力学在相平衡中的应用 97
（八）单组分系统的相图 98
（九）二组分系统的相图 100
（十）三组分系统相图 105
（十一）相图中的计算与应用 106
三、要点及疑难点解析 108
（一）实际气体的对比状态、对比状态定律和压缩因子 108
（二）偏摩尔量与化学势的异同 109
（三）多组分系统的热力学基本公式与单组分系统的区别 109
（四）使用拉乌尔定律和亨利定律必须注意的问题 109
（五）稀溶液依数性的定义、表现和用处 110
（六）化学势能否相加减？ 110
（七）溶质B浓度表示的方法不同，所得化学势是否相同？ 111
（八）复相化学反应的定义、标准平衡常数的特征和解离压 111
（九）在公式△rG？m=-RTlnK？中，△rG？m与K？所处的热力学状态是否相同？ 112
（十）△rG？m和K？的值与化学计量方程的关系 112
（十一）分析各种因素对化学平衡的影响及影响的程度 113
（十二）如何确定系统的组分数C？ 113
（十三）利用相律确定组分数、相数和自由度数 114
（十四）水的三相点与冰点的异同 115
（十五）沸点和恒沸点有何不同？恒沸混合物是不是化合物？ 116
四、例题解析 116
（一）选择题 116
（二）问答题 124
（三）计算题 129
五、自测题及参考答案 158
（一）选择题 158
（二）填充题 161
（三）计算题 162
自测题参考答案 164
第3章 化学反应动力学 169
一、复习指南 169
（一）掌握核心内容 169
（二）熟练基本计算 169
（三）了解应用前景 169
二、内容提要 170
（一）化学动力学的任务、速率表示法和基本概念 170
（二）具有简单级数反应的特点和确定反应级数的方法 171
（三）四种典型复杂反应的特点 174
（四）三种处理复杂反应的近似方法 176
（五）阿伦尼乌斯经验式 178
（六）活化能对速率的影响及计算方法 179
（七）碰撞理论 181
（八）过渡态理论 182
（九）快速反应的测试 184
（十）光化学反应 185
（十一）酶催化反应 187
三、要点及疑难点解析 187
（一）基本概念辨析 187
（二）衰期与寿期的区别 194
（三）反应物转化掉1/2、3/4和7/8所需的时间之比对于一级、二级（a=b）和三级（a=b=c）反应各有何规律？ 195
（四）反应A＋B→P（a=b）与反应2A→P的定积分式和半衰期表示式有什么不同？ 196
（五）用阿伦尼乌斯定积分式计算活化能时用Kp或Kc计算所得结果有何不同？ 196
（六）两个级数相同的平行反应的活化能之间有何关系？ 197
（七）处理复杂反应时几种近似方法的适用条件 198
（八）根据碰撞理论，用计算说明升高温度导致反应速率增加的本质 200
四、例题解析 201
（一）选择题 201
（二）问答题 206
（三）计算题 210
五、自测题及参考答案 244
（一）选择题 244
（二）填充题 246
（三）计算题 247
自测题参考答案 249
第4章 电化学 254
一、复习指南 254
（一）掌握核心内容 254
（二）熟练基本计算 254
（三）了解应用前景 254
二、内容提要 255
（一）电化学的基本概念 255
（二）离子的电迁移率和迁移数 256
（三）电导及其应用 257
（四）强电解质溶液理论 257
（五）可逆电池的电动势 258
（六）可逆电池的热力学 259
（七）电动势测定的应用 260
（八）分解电压与极化作用 260
三、要点及疑难点解析 261
（一）电导率和摩尔电导率与溶液浓度的关系 261
（二）离子的摩尔电导率、迁移速率、电迁移率与离子迁移数之间的关系式 262
（三）讨论影响难溶盐溶解度的主要因素 262
（四）讨论△rG？m=-zE？F，E？=RT/zF lnK？中各物理量所处的状态 263
（五）学会设计电池 263
（六）讨论电动势与离子活度的关系 267
（七）盐桥的作用及其制备方法 268
（八）讨论原电池在不同放电情况下的热效应 269
（九）氢-氧燃料电池的电极反应与介质酸碱性的关系 270
（十）讨论超电势存在的利弊 271
（十一）电解混合电解质溶液时，判断电极上的析出次序 271
四、例题解析 272
（一）选择题 272
（二）问答题 281
（三）计算题 286
五、自测题及参考答案 330
（一）选择题 330
（二）填充题 332
（三）计算题 333
自测题参考答案 335
第5章 表面与胶体化学 339
一、复习指南 339
（一）掌握核心内容 339
（二）熟练基本计算 339
（三）了解应用前景 339
二、内容提要 339
（一）表面张力和表面吉布斯自由能 339
（二）弯曲表面上的附加压力 340
（三）弯曲表面上的蒸气压——开尔文公式 341
（四）吉布斯吸附等温式 341
（五）液-液和液-固界面的性质 342
（六）表面活性剂 342
（七）固体表面的吸附与催化 343
（八）胶体的分类和特性 344
（九）胶体的主要性质 344
（十）憎液溶胶的稳定性 345
（十一）大分子溶液 346
三、要点及疑难点解析 346
（一）杨-拉普拉斯公式及其运用 346
（二）开尔文公式及其运用 348
（三）书写胶团结构和判断胶粒的电性 351
（四）外加电解质对溶胶的聚沉作用 352
（五）判断胶粒的带电性质或电泳方向 352
四、例题解析 353
（一）选择题 353
（二）问答题 358
（三）计算题 362
五、自测题及参考答案 378
（一）选择题 378
（二）填充题 379
（三）计算题 381
自测题参考答案 381
第6章 统计热力学初步 384
一、复习指南 384
（一）掌握核心内容 384
（二）熟练基本计算 384
（三）了解应用前景 384
二、内容提要 384
（一）统计热力学的基本概念 384
（二）粒子配分函数的定义与析因子性质 385
（三）粒子的能级公式 386
（四）各种配分函数的表示式 386
（五）各种配分函数对热力学函数的贡献 387
（六）理想气体的摩尔统计熵 388
（七）用配分函数计算定位和非定位系统热力学函数的区别 389
（八）用配分函数计算△rG？m、K？和△rH？m 390
三、要点及疑难点解析 391
（一）排列组合问题 391
（二）分子在能级上的分布 393
（三）拉格朗日待定因子法 395
（四）斯特林近似公式 396
（五）宏观状态和微观状态 397
（六）平动熵的计算公式 398
（七）公共能量标度 400
（八）一些热力学函数值与分子结构的关系 401
四、例题解析 403
（一）选择题 403
（二）问答题 407
（三）计算题 409
五、自测题及参考答案 432
（一）选择题 432
（二）填充题 433
（三）计算题 433
自测题参考答案 434
模拟试卷及参考答案 437
模拟试卷一 437
模拟试卷二 441
模拟试卷三 444
模拟试卷四 448
模拟试卷五 453
主要参考书目 458