1概述 1
1.1 研究背景 1
1.2 瓦斯利用及发展趋势 2
1.2.1 瓦斯的主要利用途径 2
1.2.2 甲烷催化氧化制甲醇研究进展 3
2瓦斯制甲醇的实验及分析测试方法 19
2.1 瓦斯液相催化氧化实验及分析测试方法 19
2.1.1 实验装置 19
2.1.2 实验及产物分析方法 20
2.2 瓦斯低温等离子体转化实验及分析测试方法 21
2.2.1 实验装置及流程 21
2.2.2 分析测试方法 24
2.3 催化剂制备及表征 24
2.3.1 催化剂制备 24
2.3.2 催化剂表征 27
3瓦斯在醋酸体系中的选择氧化 28
3.1 溶剂的选择 28
3.2 高浓度瓦斯选择氧化制甲醇 28
3.2.1 Pd（OAc）2—对苯醌—NO2体系催化瓦斯选择氧化 28
3.2.2 Pd（OAc）2—对苯醌—CO体系催化瓦斯选择氧化 33
3.2.3 Pd/C—对苯醌—CO体系催化瓦斯选择氧化 38
3.2.4 Pd—CuPc/Y—对苯醌—CO体系催化瓦斯选择氧化 40
3.2.5 12催化瓦斯选择氧化 46
3.2.6 不同体系催化效果比较 50
3.2.7 多组分瓦斯选择氧化制甲醇反应条件及机理研究 51
3.3 低浓度瓦斯选择氧化制甲醇 55
3.3.1 Pd（OAc）2—四氯对苯醌—CO体系催化瓦斯选择氧化 55
3.3.2 Fe2O3—CuO/ZSM—5催化瓦斯选择氧化 60
4瓦斯在醋酸与杂多酸混合溶剂中的选择氧化 68
4.1 溶剂的选择 68
4.2 反应溶剂的筛选 68
4.3 催化剂用量的影响 71
4.4 反应压力的影响 72
4.5 反应温度的影响 73
5瓦斯在发烟硫酸体系中的选择氧化 75
5.1 反应溶剂的选择 75
5.2 甲烷选择氧化制甲醇 75
5.2.1 反应条件的影响 75
5.2.2 动力学模型分析 77
5.3 低浓度瓦斯选择氧化制甲醇 82
5.3.1 Pt（bipy）Cl2催化瓦斯选择氧化 82
5.3.2 Pd（bipy）Cl2催化瓦斯选择氧化 85
5.3.3 Ag2SO4催化瓦斯选择氧化 90
5.3.4 选择氧化反应的动力学分析 94
6低温等离子体转化瓦斯制甲醇 97
6.1 转化技术的选择 97
6.2 单纯等离子体转化瓦斯制甲醇 101
6.2.1 输入电压的影响 101
6.2.2 放电频率的影响 103
6.2.3 气体总流量的影响 104
6.2.4 气体组分的影响 105
6.2.5 放电间隙的影响 106
6.2.6 各类体系发射光谱分析 108
6.2.7 煤层甲烷活化转化机理推断 110
6.3 等离子体与催化剂协同转化瓦斯制甲醇 112
6.3.1 催化剂活性组分的筛选 112
6.3.2 催化剂填装方式的影响 114
6.3.3 催化剂载体的影响 115
6.3.4 助剂Ce的影响 117
6.3.5 甲醇合成的途径分析 120
参考文献 122