第一部分 有机合成一般知识 2
第一章 电子与化学反应 2
第一节 电子概述 2
一、电子高速绕核运动 2
二、电子离域与束缚 4
第二节 正负电荷相吸引的化学反应 6
一、正负电荷相吸引 6
二、空间位阻影响，空间位阻较小优先 10
三、组成较为稳定的化学键 14
四、反应环境因素 15
第二章 诱导效应 16
一、共价键的极性与元素电负性 17
二、常见基团的电负性 18
三、共价键的偶极矩 20
四、诱导效应的传递 21
五、诱导效应的叠加性 21
六、不饱和键中诱导强度 23
七、诱导效应指数（有原子电负性延伸） 24
第三章 共轭效应 26
第一节 静态共轭效应 26
一、主要共轭的化学键（通常正负电荷交替出现） 26
二、共轭原子 28
第二节 动态共轭效应 34
一、π和σ络合物 34
二、π＋和π-络合物 36
三、共轭倾向 37
四、休克尔规则倾向 37
五、共轭效应需电子共平面 39
第四章 场效应 40
第一节 广义的场效应 40
一、原子半径和场效应 40
二、简单分子的结构和杂化 44
三、简单分子的结构和场效应 45
四、场效应和键角的关系 47
五、分子内的正负场效应优先 51
六、共轭效应和场效应的关系 53
第二节 狭义的场效应 54
第五章 有机化合物的酸碱性 57
第一节 质子酸碱理论 57
一、酸碱强度的测定 58
二、影响酸碱强度的主要因素 62
第二节Lewis酸碱理论（电子理论） 65
第三节 其他理论 66
一、软硬酸碱（HSAB）理论 66
二、超强酸 67
第二部分 常见有机人名反应 72
第六章 卡宾类（C、 N、 O） 72
第一节 碳卡宾 73
Reimer-Tiemann反应 73
Arndt-Eister反应 74
Favorskii重排 74
第二节N卡宾 75
Hofmann重排（降解） 75
Lossen反应（洛森重排反应） 76
Curtius反应 76
Schmidt反应 77
第三节O卡宾 78
Baeyer-V i l l iger反应（氧化重排反应） 78
Dakin反应 79
第七章 C、 N正离子类 80
第一节 烷基C＋ 80
一、由P制备 80
Arbuzov反应（通过P增强O的吸电子能力，缓缓产生烷基阳离子） 80
偶氮二甲酸二乙酯-三苯基膦 80
二、由N制备 82
Schiemann反应 82
Tiffeneau-Demjanov重排 82
Demjanov重排 83
Hofmann degradation（霍夫曼酰胺降解） 83
三、由O制备 84
Pinacol-Pinacolone Rearrangement重排 84
Wagner-Meerwein重排 84
四、由卤素制备 85
Friedel-Crafts烷基化反应 85
Williamson合成法（碳正与氧负离子） 85
Hofmann烷基化（烷基碳正离子） 86
Delepine反应 86
Sommelet反应（Sommelet reaction） 86
五、其他方法制备 87
第二节 酰基C＋ 87
Friedel-Crafts酰基化反应 87
Fries重排 87
Gattermann-Koch反应（HCI同时加到C==O中的C上，类似重氮甲烷对酚的甲基化） 88
Houben-Hoesch反应 88
Koble-Schm itt反应 89
Paal-Knorr反应（羰基O与H质子结合，产生酰基正离子） 89
Reppe合成法 90
Duff反应（达夫反应，六亚甲基四胺甲酰化反应） 90
Bischler-Napieralski合成法（酰胺正碳离子） 91
第三节 亚胺C＋ 91
Strecker氨基酸合成法（亚胺正离子与腈基反应） 91
Vilsmeier反应（氯亚胺正离子） 92
Mannich反应 92
Pictet-Spengler合成法 93
第四节N正离子 93
Beckmann重排（相当于N正离子重排） 93
Bamberger E.重排（N正离子双键转移，C正离子重排） 94
Hofmann-Martius重排反应 95
Fischer-Hepp重排反应 95
第八章 自由基反应 97
第一节 自由基卤化 98
一、自由基加成 98
二、自由基取代 99
Hunsdriecker反应（羧酸的脱羧氯置换反应） 99
Wohl-Ziegler反应（烯丙位和苄位进行溴化） 99
Sandmeyer反应 99
Gattermann反应 100
Ullmann反应（自由基偶联、碳负离子、两种机理） 100
第二节 自由基还原 101
Birch还原 101
Bouveault-Blanc还原 102
频哪醇偶联反应，又称醛酮的双分子还原偶联 102
Barbier反应 103
Clemmensen还原反应（克莱门森还原反应） 104
第三节 自由基偶联 104
Pschorr反应（脱氮气） 104
Gomberg-Bachmann反应（脱氮气，反应机理虽然为自由基反应，但也可看成重氮盐产生碳正离子） 104
Koble反应（脱羧，烷基-烷基） 105
Hunsdieecker反应（脱羧，烷基-X） 105
第四节 其他自由基反应 106
1 ，2-Wittig重排反应（1 ，2-Wittig rearrangement） 106
Fukuyama 吲哚合成 106
朱利亚烯烃合成 107
Barton反应 107
Norrish Ⅰ型和Ⅱ型裂解反应 107
Hofrmann-Loffler-Freytag反应 108
Marko-Lam去氧反应 108
第九章 还原反应 110
第一节 H负离子 110
Cannizzaro（坎尼扎罗）反应（NaOH下，利用醛碳产生H？） 110
Chibabin反应（NaNH2下产生吡啶环H？） 111
Meerwein-Ponndorf反应（在R-O-Al1/3下产生H？） 111
Edvhweiler-Clarke反应（HCOOH产生H？，和亚胺通过六元环加成） 111
Leuckart反应（HCOONH4产生H？、通过环状加成） 112
其他产生H负离子 112
第二节C负离子 112
Wittig-Horner反应（很强碱NaH产生C？） 112
Wittig反应（很强碱C6 H5 Li下产生C？） 113
Stevens重排（很强碱NaNH2， C？重排） 113
Sommelet-Hauser反应（很强碱NaNH2 ， C？重排） 114
Claisen酯缩合反应（R-O-Na产生酯的α-碳负离子） 114
Dieckmann缩合反应（R-O-Na产生C？，狄克曼反应） 115
Favorsk i i重排（产生C？，类似康尼查罗反应，后者产生H？） 115
Knoevenagel反应（缩合得到α，β-不饱和化合物） 116
Michael加成反应（通过碱产生烷基C？，进攻碳C？） 116
Favorsk i i反应 116
Reformatsky反应（通过Zn产生烷基负离子） 116
Grignard反应（通过Mg产生烷基负离子） 117
第三节N负离子及N孤对电子 118
Gabriel合成法（双酰胺N负离子） 118
Hinsberg反应（产生磺酰胺N负离子） 118
Hantzsch合成法（合成吡啶同系物） 118
Skraup合成法（N孤对电子对不饱和键加成、与苯环环合） 119
Combes合成法（N孤对电子对不饱和键加成、与苯环环合） 120
Conrad-Limpach合成（4-羟基喹啉或其衍生物） 120
Doebner反应（合成喹啉类衍生物） 120
Knorr反应（合成吡咯类衍生物） 120
第四节 其他 121
Elbs反应（生成蒽的衍生物） 121
Rosenmund还原 121
Stephen还原 121
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 122
第十章 氧化反应 123
Darzens反应 123
Oppenauer氧化 123
Ruff递降反应（得到低一级的醛糖） 124
W ohl递降反应（给出氰基负离子，类安息香缩合，得降解1C糖） 124
二甲基亚砜（DMSO）作氧化剂 124
锰作为氧化剂 127
铬作为氧化剂 129
高价醋酸铅氧化 131
硝酸铈铵氧化 132
高价银盐作为氧化剂 133
二氧化硒作为氧化剂 134
四氧化锇作氧化剂 135
高碘酸钠作为氧化剂 136
臭氧作为氧化剂 136
过氧化物作为氧化剂 137
第十一章 环状反应及其他反应 140
第一节 环状反应 140
Claisen重排（烯丙基芳基醚生成烯丙基酚） 140
Cope重排（极性末端二烯通过未闭合六元环加成、重新组键） 141
Cope消除反应 141
Hofmann消除反应（季铵降解） 142
Diels-Alder反应 143
Sommelet-Hauser反应 144
Stevens重排（可以看成三元环重排） 145
第二节 其他反应 145
Robinson缩环反应（环合、α-羰基碳转变成碳负离子，共3次） 145
Haworth反应 146
Kiliani氰化增碳法 146
Yurev反应 146
Hell-Volhard-Zelinski反应 147
第三部分 通法机理 149
第十二章 金属和非金属的自由基反应 149
第一节 金属自由基反应 149
一、金属的自由基还原 149
Na 149
Mg 151
Fe 151
Zn 152
二、高价金属的自由基氧化 152
高价锰 152
高价铬 153
高价铅 153
高价铈 154
高价银 154
高价铁 154
第二节 非金属自由基反应 155
第十三章 加成-消除反应 157
第一节 卤化相关反应 157
氯化亚砜（SOCI2） 157
三氯氧磷（POCI3） 158
三氯化磷（PCI3） （P有3d空轨道） 158
五氯化磷（PCI5） （P有3d空轨道） 159
X-X、 O-X （X＋→C-） 159
第二节 酯和酸酐的相关反应 160
酸与醇被酸催化成酯 160
酯中醇的置换 160
酸酐的醇取代 161
酸酐的羟基取代 161
酸酐的胺取代 161
第三节 缩酮、 Shiff碱、氯亚胺的相关反应 161
缩酮生成 161
缩酮水解 161
缩酮的置换 162
Shiff碱反应 162
氯亚胺的取代反应 162
第四节 苯环的亚硝化、硝化、磺化、酰化 163
苯环的亚硝化 163
苯环的硝化 163
苯环磺酰氯化 164
苯环磺酰化 164
苯环傅克酰化 164
第五节 苯环、芳杂环的亲核取代 164
氯苯的亲核醇取代 164
氯苯的亲核羟基取代 165
氟苯的亲核胺取代 165
卤素芳杂环的胺取代 165
杂环硝基的甲氧基取代 165
第六节 非环状共轭极性双键 166
胺基对极性双键进行加成-消除 166
碳对极性双键进行加成-消除 166
第十四章 简单取代反应和简单加成反应 167
第一节 简单取代反应 167
正电荷的碳 167
带负电荷的碳 170
第二节 简单加成反应 170
亲电加成或亲电加成-消除 171
亲核加成 171
参考文献 172