1绪论 1
1.1钨冶金发展简史 1
1.1.1概述 1
1.1.2国外钨冶金发展 1
1.1.3我国钨冶金发展 1
1.2钨的主要用途 2
1.3钨及其化合物的性质 3
1.3.1金属的性质 3
1.3.2钨主要化合物的性质 4
1.4钨的储量及消费 8
1.4.1世界钨的储量及消费 8
1.4.2国内钨的储量及消费 9
参考文献 10
2钨矿的采选工艺 11
2.1钨矿的开采 11
2.1.1钨矿采矿技术概述 11
2.1.2钨矿采矿方法的选择 14
2.1.3钨矿采矿方法 16
2.2钨矿的选矿 27
2.2.1我国钨精矿质量的要求 28
2.2.2我国黑钨矿的选矿工艺 29
2.2.3我国白钨矿的选矿工艺 33
2.2.4我国黑、白钨混合矿的选矿工艺 37
参考文献 41
3仲钨酸铵生产工艺 44
3.1中国钨冶炼工艺发展历程及技术进步 44
3.1.1我国钨冶炼工艺技术经济比较 44
3.1.2近年来我国钨冶炼技术最新进展 45
3.1.3离子交换工艺的技术进步 47
3.1.4中国钨冶炼工艺技术的发展方向 49
3.2离子交换工艺 49
3.2.1工艺流程 49
3.2.2工艺过程 49
3.3经典工艺 51
3.3.1工艺流程 51
3.3.2工艺过程和技术条件 52
3.3.3经典工艺主要技术经济指标 57
3.4萃取工艺 57
3.4.1胺类萃取剂萃取法从钨酸钠溶液制取钨酸铵溶液 58
3.4.2从碱性浸出液中直接萃取钨 71
3.5白钨矿酸法工艺 72
3.5.1反应热力学 73
3.5.2反应动力学 75
3.5.3盐酸分解白钨矿的技术条件 75
3.5.4盐酸分解白钨矿的工艺过程 76
3.5.5白钨矿盐酸分解新工艺 78
3.6白钨矿碳酸钠分解工艺 79
3.6.1白钨矿碳酸钠分解热力学 79
3.6.2白钨矿碳酸钠分解动力学 80
3.6.3工艺技术条件和操作过程 81
3.7苏打烧结-水浸工艺 83
3.7.1苏打烧结反应及其热力学 84
3.7.2苏打烧结工艺过程及技术条件 85
3.7.3烧结块水浸反应及其动力学 86
3.7.4烧结块水浸工艺过程及技术条件 87
参考文献 88
4离子交换法生产仲钨酸铵 90
4.1钨冶金的原料 90
4.1.1钨矿物的主要性质 90
4.1.2钨精矿行业标准 90
4.2黑、白钨矿超细磨矿工艺 91
4.2.1磨矿工艺原理及技术条件 91
4.2.2磨矿工序设备选择及工艺配置 92
4.3黑、白钨矿分解原理及工艺 94
4.3.1黑钨矿的氢氧化钠分解原理及工艺 94
4.3.2白钨矿的氢氧化钠分解原理及工艺 96
4.3.3白钨矿的磷酸盐分解原理及工艺 100
4.3.4白（黑）钨矿低碱过饱和-活化分解原理及工艺 105
4.3.5热碱球磨分解白钨矿和黑白钨混合矿原理和工艺 107
4.4碱分解过程杂质的行为及净化工艺 109
4.4.1钨酸钠溶液中杂质的赋存状态及阳离子的极限含量 109
4.4.2碱分解过程杂质的行为 110
4.4.3锡净化工艺和原理 111
4.4.4硫的净化工艺原理和工艺 120
4.4.5磷的净化原理和工艺 124
4.5碱分解工序主要设备选择及工艺配置 126
4.5.1碱分解工序主要设备 126
4.5.2碱分解工序主要设备选择和工艺配置 127
4.6离子交换基础知识 128
4.6.1离子交换的基本原理 128
4.6.2离子交换树脂的结构特征 129
4.6.3离子交换树脂的基本性能 129
4.6.4离子交换剂的种类、牌号和特性 132
4.6.5离子交换平衡 132
4.6.6分配比和分配系数 136
4.6.7离子交换动力学 138
4.7钨酸钠溶液离子交换净化原理及工艺 141
4.7.1钨吸附过程离子交换平衡 141
4.7.2钨解吸过程离子交换平衡 145
4.7.3钨离子交换动力学 147
4.7.4钨吸附过程原理及工艺 151
4.7.5钨解吸过程原理及工艺 156
4.8离子交换工序主要设备选择及工艺配置 163
4.8.1离子交换工序设备选择 163
4.8.2离子交换车间工艺配置 165
4.9纯水制备工艺 165
4.9.1离子交换法制备纯水 165
4.9.2树脂的再生 166
4.9.3新树脂装柱前的预处理 167
4.10钨酸铵溶液除钼原理及工艺 167
4.10.1钼的硫化原理及工艺 168
4.10.2选择性沉淀法除钼 170
4.10.3离子交换法除钼 173
4.10.4密实移动床-流化床离子交换除钼工艺 175
4.10.5树脂搅拌吸附-密实移动床交换二段除钼工艺 176
4.11仲钨酸铵结晶热力学 177
4.11.1仲钨酸铵结晶机理 177
4.11.2 NH3·H2 O-H2O系仲钨酸铵溶解度 178
4.11.3 NH4 Cl-NH3·H2O-H2 O系仲钨酸铵溶解度 182
4.12仲钨酸铵结晶动力学 185
4.12.1仲钨酸铵结晶诱导期 185
4.12.2仲钨酸铵蒸发结晶成核速率 189
4.12.3仲钨酸铵结晶成核级数 194
4.12.4仲钨酸铵成核速率常数和活化能 197
4.12.5仲钨酸铵成核期晶体生长速率 199
4.12.6仲钨酸铵晶体生长机理及形态 204
4.12.7初始速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数 210
4.12.8串联速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数 213
4.12.9仲钨酸铵晶体生长速率常数和活化能 216
4.12.10仲钨酸铵晶体生长反应历程及限制性环节 219
4.13仲钨酸铵结晶化学质量控制 223
4.13.1仲钨酸铵质量标准 223
4.13.2仲钨酸铵结晶钠、钾析出条件及机理 224
4.13.3仲钨酸铵结晶磷硅砷析出条件及机理 229
4.13.4仲钨酸铵结晶钨钼分离条件及机理 235
4.14仲钨酸铵结晶物理性能控制 239
4.14.1变温结晶工艺制取粗颗粒仲钨酸铵 239
4.14.2添加晶种和补加料液对仲钨酸铵粒度的影响 242
4.14.3溶液组成及搅拌对仲钨酸铵粒度的影响 245
4.14.4微米级细颗粒仲钨酸铵的制备及其工艺 249
4.14.5仲钨酸铵晶体形貌控制 253
4.15 结晶、烘干工艺及其主要设备选择和车间工艺配置 255
4.15.1仲钨酸铵结晶工艺 255
4.15.2 APT干燥工艺 257
4.15.3烘干工序车间工艺配置 258
4.16结晶母液处理工艺 258
4.16.1结晶母液降氯-去硫害化-碱转化回收工艺 259
4.16.2离子交换法处理仲钨酸铵结晶母液 260
4.17 APT结晶氨尾气回收工艺 261
4.17.1冷凝-脱硫-中和回收工艺 262
4.17.2 APT结晶氨尾气的冷凝回收 263
4.17.3 APT结晶氨尾气的冷冻回收 267
4.17.4冷凝氨水净化脱硫 267
4.18仲钨酸铵冶炼废水处理工艺 268
4.18.1钨冶炼废水脱砷 269
4.18.2钨冶炼废水脱氨氮 270
参考文献 271
5高纯APT制取工艺 274
5.1高纯APT制取原理 274
5.1.1离子交换饱和吸附和淋洗除杂原理 274
5.1.2钨酸钠和钨酸铵结晶过程除杂机理 275
5.1.3活性炭吸附深度除钼、硫机理 276
5.2二次离子交换饱和吸附、淋洗工艺 277
5.2.1二次离子交换饱和吸附、淋洗工艺流程 277
5.2.2一次饱和吸附、淋洗和钨酸钠结晶除杂 277
5.2.3二次饱和吸附和淋洗 280
5.2.4活性炭吸附除硫 281
5.2.5高纯钨酸铵溶液结晶制取超纯APT 283
5.2.6工艺综合效果和高纯APT质量 285
5.3 APT氨溶-活性炭吸附-APT重结晶工艺 287
5.3.1 APT氨溶-活性炭吸附除硫、除钼 287
5.3.2 APT重结晶 290
参考文献 292
6金属钨粉的制取 293
6.1概述 293
6.1.1金属钨粉制取的主要方法 293
6.1.2金属钨粉的性能 293
6.2钨氧化物氢还原法制取金属钨粉 297
6.2.1钨氧化物的制备 297
6.2.2钨氧化物氢还原制取金属钨粉 307
6.3钨卤化物氢还原法制备金属钨 322
6.3.1钨卤化物氢还原的基本原理 322
6.3.2钨卤化物氢还原的工业实践 322
6.4钨氧化物碳还原法 324
6.4.1基本原理 324
6.4.2钨氧化物碳还原的工业实践 326
6.5其他方法制备金属钨的原理和实践 331
6.5.1熔盐电解法 331
6.5.2物理气相沉积法制取钨镀层 332
6.5.3钨氧化物锌还原法 332
6.5.4等离子体化学合成法制备纳米W或WC粉 332
参考文献 333