1． 有机合成：概论 1
1．1 引言 1
1．2 合成设计 2
1．2.1 会聚合成与线性合成 2
1．2.2 反合成分析 3
1．3 软硬酸碱原理 9
1．4 Curtin-Hammett原理 13
2． 立体电子效应和反应性 17
2．1 σ键的超共轭效应 17
2．2 孤电子对的超共轭效应 19
2．2.1 对化合物构象的影响 19
2．2.2 异头效应 20
2．2.3 对光谱和结构的影响 21
2．3.1 碱性和亲核性 23
2．3 超共轭效应和反应性 23
2．3.2 氧化速度 25
2．3.3 脱质子速度 27
2．3.4 其他反应 27
2．4 结论 30
3． 有机化合物的稳定性 35
3．1 引言 35
3．2 张力键 35
3．3 不相容的官能团 41
3．4 不相容官能团的共轭效应和超共轭效应 42
3．5 对氧的稳定性 45
3．5.1 摄氢反应 45
3．5.2 通过SET的氧化 48
3．5.3 氧对碳碳双键的加成 51
3．6 爆炸 52
4．1 亲核取代反应机理 59
4． 脂肪族亲核取代反应：问题亲核试剂 59
4．2 离去基团的结构 62
4．2.1 离去性能优劣不同的离去基团 62
4．2.2 氟化物的亲核取代反应 66
4．2.3 磺酸酯的亲核取代反应 70
4．3 亲电试剂的结构 72
4．3.1 空间效应 72
4．3.2 共轭效应 75
4．3.3 带有α-杂原子的亲电试剂 79
4．3.4 带有β-杂原子的亲电试剂 84
4．3.5 带有α-吸电子基的亲电试剂 86
4．3.6 邻位基团参与 90
4．3.7 烯丙型和炔丙型亲电试剂 93
4．3.8 环氧化物 97
5．1 引言 143
5． 碳负离子的烷基化反应 143
5．2 去质子化的动力学 144
5．3 去质子化和烷基化的区域选择性 146
5．3.1 引言 146
5．3.2 动力学／热力学控制的烯醇盐形成 148
5．3.3 烯丙型和炔丙型碳负离子 150
5．3.4 琥珀酸衍生物和由酰胺衍生的碳负离子 155
5．3.5 桥头碳负离子 157
5．3.6 双负离子 158
5．3.7 带有α-杂原子的碳负离子 161
5．3.8 乙烯基碳负离子 171
5．3.9 酰基、酰亚胺基及相关的碳负离子 173
5．3.10 芳香碳负离子 175
5．3.11 芳环与苄基的脱质子比较 180
5．4.1 引言 182
5．4 碳负离子的稳定性 182
5．4.2 α-消除反应 183
5．4.3 β-消除反应 184
5．4.4 环化反应 190
5．4.5 重排反应 193
5．4.6 氧化反应 195
5．4.7 影响碳负离子稳定性的其他因素 196
5．4.8 碳负离子在构型上的稳定性 197
6． 杂原子的烷基化 229
6．1 氟化物的烷基化 229
6．2 脂肪族胺的烷基化 231
6．3 苯胺的烷基化 234
6．4 醇的烷基化 239
6．5 酚的烷基化 241
6．6 酰胺的烷基化 243
6．7 氨基甲酸酯和脲的烷基化 248
6．8 脒和胍的烷基化 250
6．9 羧酸盐的烷基化 251
7． 杂原子的酰基化 261
7．1 问题羧酸 261
7．1.1 空间位阻大的羧酸 261
7．1.2 未经保护的氨基羧酸和羟基羧酸 262
7．1.3 带有其他亲电基团的羧酸 265
7．2 问题胺 267
7．2.1 因立体效应或电子效应而去活化的胺 267
7．2.2 氨基酸 269
7．2.3 带有其他亲核基团的胺 270
7．3 问题醇 271
7．3.1 因立体效应而失活的醇和对碱不稳定的醇 271
7．3.2 带有其他亲核性基团的醇 273
8．2 有机钯化合物的化学性质 279
8． 钯催化的C—C键的形成 279
8．1 引言 279
8．3 钯催化的C—C键形成的反应机理 282
8．3.1 交叉偶联 282
8．3.2 Heck反应 285
8．4 有机卤代物的自身偶联及还原 287
8．5 碳亲核试剂的自身偶联和氧化 291
8．6 膦配体中的芳基转移 293
8．7 乙烯基硼和乙烯基锡衍生物的原位取代与异位取代 294
8．8 Heck反应的副反应——烯丙位芳基化和氢化 295
8．9 碳亲核试剂的氢化脱金属反应 296
8．10 具有空间位阻的底物 296
8．11 环金属化作用 298
8．12 螯合物的形成 300
9．2 Baldwin环化反应规则 309
9． 环化反应 309
9．1 引言 309
9．3 分子链的结构特征 315
9．4 环的大小 319
9．4.1 环丙烷的形成 321
9．4.2 环丁烷的形成 325
9．5 杂环 327
10． 对称双官能团底物的单官能化 333
10．1 引言 333
10．2 二羧酸的单官能化 334
10．3 二醇的单官能化 336
10．4 二胺的单官能化 342
10．5 具有C,H-酸性的化合物的单烷基化 346
10．6 二卤代物的单衍生化 348