二、摄谱法与分光光度法 1
1．摄谱法 1
目录 1
第一章 绪论 1
第一节 概述 1
一、光谱法与非光谱法 1
2．分光光度法 2
一、电磁辐射 3
第二节 电磁辐射与电磁波谱 3
二、电磁波谱 4
2．分子吸收光谱法 5
1．原子吸收光谱法 5
第三节 光谱法的分类 5
一、吸收光谱法 5
1．原子发射光谱法 8
二、发射光谱法 8
三、质谱法 9
2．分子荧光光谱法和分子磷光光谱法 9
2．测试样品溶液的制备 10
1．样品制备与取样 10
第四节 光谱分析的一般步骤 10
一、分析样品的制备 10
1．中药的光谱定性鉴别 12
二、中药的光谱定性鉴别及定量分析 12
2．有效成分的含量测定 13
三、中药药物分析的特点 14
3．中药制剂的杂质检查 14
1．光的二象性 16
第一节 紫外－可见吸收光谱中的一些基本概念 16
第二章 中药的紫外光谱鉴定 16
3．光与化合物分子之间的相互作用——跃迁 17
2．化合物分子的内部特征 17
1．吸收系数 18
二、吸收系数和吸收光谱 18
第二节 基本原理 18
一、Beer-Lambert定律 18
三、偏离Beer定律的因素 19
2．吸收光谱 19
第三节 紫外－可见分光光度计 20
2．光学因素 20
1．化学因素 20
1．单光束分光光度计 21
一、紫外－可见分光光度计结构概述 21
2．双光束自动记录式分光光度计 22
1．光源 24
二、紫外－可见分光光度计组件 24
3．双波长分光光度计 24
2．滤光片 25
3．吸收池 27
一、溶剂的选择 28
第四节 中药的紫外光谱定性与定量方法 28
4．检测器 28
二、定性鉴别 29
1．杂质检查 30
三、纯度检测 30
1．对比吸收光谱特征数据 30
2．对比吸光度（或吸收系数）的比值 30
3．对比吸收光谱的一致性 30
1．吸收系数法 31
四、中药中单一化学成分的定量方法 31
2．杂质的限量检测 31
五、中药中多种化学组分的测定方法 32
3．对照法 32
2．标准曲线法 32
1．解线性方程组法 33
2．双波长分光光度法 34
3．三波长法 36
3．中药鉴别紫外谱线组法的特点 37
2．中药鉴别紫外谱线组法的内容 37
六、中药紫外谱线组鉴别法 37
1．中药鉴别紫外谱线组法的原理和依据 37
七、导数光谱法 38
3．导数光谱法对干扰吸收的消除 39
2．导数光谱的定量原理 39
1．导数光谱的波形和特点 39
5．导数光谱法的优点 40
4．导数光谱法定量数据的测量 40
6．导数光谱定性和定量分析示例 41
2．反应条件的影响 42
1．显色反应 42
八、光电比色法 42
（一）显色反应及其条件 42
3．反应条件的控制 43
1．西洋参 44
（一）根及根茎类中药 44
（二）测定方法 44
第五节 常用中药的紫外光谱鉴定 44
一、定性鉴别 44
2．三棱 46
4．土贝母 47
3．干姜 47
5．土茯苓 49
6．大黄 50
7．山药 51
8．川木香 52
9．川贝母 53
10．川牛膝 54
11．川芎 56
12．天麻 57
13．木香 58
15．丹参 60
14．太子参 60
16．甘草 62
18．北沙参 63
17．石菖蒲 63
19．白芷 64
20．半夏 66
21．当归 67
22．防风 68
23．何首乌 69
24．独活 71
25．桔梗 72
26．柴胡 73
27．射干 76
28．徐长卿 77
沉香 78
（二）茎木类中药 78
1．地骨皮 80
（三）皮类中药 80
2．牡丹皮 81
3．杜仲 83
4．黄柏 84
大青叶 86
（四）叶类中药 86
1．西红花 87
（五）花类中药 87
2．金银花 88
3．蒲黄 89
1．山茱萸 90
（六）果实及种子类中药 90
3．五味子 92
2．小茴香 92
1．大蓟 94
（七）全草类中药 94
2．广金钱草 95
3．小蓟 96
4．细辛 97
1．牛黄 98
（八）动物药类中药 98
2．乌梢蛇 99
3．龟甲 100
2．大青叶 102
1．马钱子 102
二、定量分析 102
（一）含生物碱类化合物的中药 102
3．防已 103
5．青黛 104
4．百部 104
7．益母草 105
6．草乌 105
9．黄连 106
8．川芎 106
1．虎杖 107
（二）含苷类化合物的中药 107
3．枳壳 108
2．红景天 108
4．何首乌 109
6．槐花 111
5．苦杏仁 111
8．秦皮 112
7．知母 112
9．白芍 113
11．淫羊藿 114
10．天麻 114
12．化橘红 115
14．冬虫夏草 116
13．党参 116
2．葛根 117
1．黄芩 117
（三）含黄酮类化合物的中药 117
3．金莲花 118
2．虎杖 119
1．大黄 119
（四）含蒽醌类化合物的中药 119
3．紫草 120
4．萱草 121
1．酸枣仁 122
（五）含皂苷类化合物的中药 122
5．丹参 122
2．重楼 123
3．女贞子 124
5．甘草 125
4．西洋参 125
2．蟾酥 126
1．天南星 126
（六）含强心苷类化合物的中药 126
1．穿心莲 127
（七）含萜类化合物的中药 127
2．青蒿 128
2．徐长卿 129
1．肉桂 129
（八）含挥发油类化合物的中药 129
（九）含多糖类化合物的中药——太子参 130
（十）含木脂素类化合物的中药——厚朴 131
1．人工牛黄 132
（十一）含有机酸类化合物的中药 132
2．苏合香 133
3．金银花 134
4．北沙参 135
2．仙灵骨葆胶囊 136
1．橙皮酊 136
（十二）含多组分化合物的中药 136
3．湿疹喷雾剂 137
参考文献 138
1．荧光和磷光 143
一、分子荧光的发生过程 143
第三章 中药的荧光光谱鉴定 143
第一节 基本原理 143
二、影响荧光的外界因素 146
2．激发光谱与荧光光谱 146
5．散射光的干扰 147
4．荧光熄灭剂的影响 147
1．温度 147
2．溶剂 147
3．pH值的影响 147
1．荧光计的主要部件 148
第二节 荧光计 148
6．激发光源 148
2．荧光计的类型 150
1．定性分析 152
第三节 中药的荧光光谱鉴定方法 152
2．定量分析 153
3．荧光分析新技术 154
2．西洋参 156
1．人参 156
第四节 常用中药的荧光光谱鉴定 156
一、定性鉴别 156
（一）根及根茎类中药 156
3．大黄 157
5．伊贝母 158
4．天麻 158
（二）茎木类中药——沉香 159
6．香附 159
（三）皮类中药——黄柏 160
1．五味子 161
（四）果实及种子类中药 161
3．砂仁 163
2．沙苑子 163
（五）动物类中药——牛黄 164
4．亚麻子 164
2．禹余粮 165
1．自然铜 165
（六）矿物类中药 165
4．滑石 167
3．雄黄 167
1．黄连 168
（一）含生物碱类化合物的中药 168
二、定量分析 168
1．何首乌 169
（二）含苷类化合物的中药 169
2．延胡索 169
2．槐米 170
4．秦艽 171
3．苦杏仁 171
5．土茯苓 172
（三）含香豆素类化合物的中药——补骨脂 173
（四）含蒽醌类化合物的中药——大黄 174
参考文献 175
（五）含脂类化合物的中药——胡芦巴 175
1．红外光谱的区划 177
第一节 概述 177
第四章 中药的红外光谱鉴定 177
一、振动能级与振动光谱 178
第二节 基本原理 178
2．红外光谱的表示方法 178
3．红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别 178
1．伸缩振动 180
二、振动形式 180
2．弯曲振动 181
3．振动自由度 182
1．基频峰 183
三、基频峰与泛频峰 183
2．泛频峰 184
1．特征峰（特征频率） 185
四、特征峰与相关峰 185
1．基本振动频率 186
五、吸收峰的位置 186
2．相关峰 186
2．影响因素 189
六、吸收峰的强度 190
3．特征区与指纹区 190
第三节 红外光谱仪 191
1．仪器组成 192
一、光栅红外分光光度计 192
2．工作原理 194
1．原理 195
二、干涉分光傅里叶变换红外光谱仪 195
2．傅里叶变换红外光谱仪中的光源、探测器、分束器 198
3．FTIR仪器的特点 199
2．FTIR－显微镜联机的微区微量分析技术 200
1．FTIR-GC联机技术 200
三、红外光谱仪器的联机技术 200
2．计算机红外光谱谱库及其检索系统 201
1．红外光谱的定量分析 201
3．FTIR热重分析（TGA）联机分析技术 201
四、红外光谱仪器中的计算机技术及应用 201
第四节 中药红外光谱鉴定方法 202
3．红外光谱仪器中的数据处理和二维红外光谱 202
1．样品的制备 203
2．定性分析 204
4．红外光谱鉴定中药的原理与方法 205
3．定量分析 205
5．近红外光谱分析简介 207
2．人参 209
1．大黄 209
第五节 常用中药的红外光谱鉴定 209
一、定性鉴别 209
（一）根及根茎类中药 209
3．桔梗 210
4．川牛膝 211
6．丹参 212
5．川芎 212
7．当归 213
8．延胡索 214
9．何首乌 215
10．柴胡 216
11．银柴胡 217
13．藁本 218
12．葛根 218
（二）叶类中药——枸骨叶 219
2．酸枣仁 220
1．菟丝子 220
（三）果实及种子类中药 220
3．五味子 222
（四）树脂类中药——血竭 223
2．哈蟆油 224
1．牛黄 224
（五）动物类中药 224
3．海螵蛸 225
5．羚羊角 226
4．鹿茸 226
6．蟾酥 228
1．炉甘石 229
（六）矿物类中药 229
7．麝香 229
2．禹余粮 230
（一）含黄酮类化合物的中药——银杏叶 231
二、定量分析 231
3．赭石 231
2．酸枣仁 232
1．补骨脂 232
（二）含脂类化合物的中药 232
（四）含甾体类化合物的中药——牛黄 233
（三）含苷类化合物的中药——垂盆草 233
参考文献 234
一、中药质量控制与现状评价 236
第一节 概述 236
第五章 中药光谱鉴定新进展 236
二、新进展的依据和特点 237
（一）高树脂类 238
一、FT-IR光谱对中药材进行分类鉴定（别） 238
第二节 根据药材所含主体成分分类的光谱鉴定（别） 238
（二）高鞣质类 239
（三）高油脂类 240
（五）高蔗糖类 241
（四）高蛋白（含氨基酸）类 241
（六）高淀粉类 243
（七）高草酸钙类 245
二、利用傅里叶变换拉曼光谱（FT-Raman）对23种常用中药材的分类鉴定（别） 246
（一）根类药材 248
第三节 根据药材的用药部位利用DR-FTIR进行分类鉴定（别） 248
（三）皮类药材 249
（二）根茎类药材 249
（四）果实类药材 250
一、FT-IR光谱对人参及其伪品的鉴定（别） 251
第四节 常用中药材的真伪鉴定（别） 251
（五）藻类、菌类、地衣类药材 251
二、利用微钻石ATR探头FT-IR对六种燕窝的鉴定（别） 252
1．不同产地的六种燕窝的红外光谱分析 253
2．六种燕窝的非均匀性分析 254
三、利用FT-IR和NIR FT-Raman光谱对八角茴香及其伪品的鉴定（别） 255
3．燕窝和猪皮屑及银耳的红外谱图比较 255
1．FT-IR光谱法鉴定（别） 256
四、FT-IR和NIR FT-Raman对大黄及其伪品的鉴定（别） 257
2．NIR FT-Raman光谱鉴定（别） 257
2．各种大黄的FT-Raman光谱鉴定（别） 258
1．各种大黄的FT-IR光谱法鉴定（别） 258
2．FT-Raman光谱对天麻及其伪品羊角天麻的鉴定（别） 259
1．FT-Raman光谱对肉桂及其伪品阴香的鉴定（别） 259
五、FT-Raman光谱对中药肉桂、天麻及其伪品的鉴定（别） 259
一、FT-IR对六色灵芝的鉴定（别） 260
第五节 药材的性状鉴定（别） 260
2．六色灵芝真菌原药材和甲醇提取物红外谱图的比较 261
1．六色灵芝真菌原药材的红外光谱分析 261
2．亲缘关系较近的枸杞红外光谱分析 263
1．利用FT-IR光谱法测定10种枸杞的红外光谱 263
二、利用微钻石ATR探头FT-IR光谱法对天然枸杞子原性状的鉴定（别） 263
5．种间差别较大的枸杞红外光谱分析 265
4．颜色差别较大的枸杞红外光谱分析 265
3．果实形态相近的枸杞红外光谱分析 265
第六节 光谱法用于中药配方颗粒及粉状产品的质量控制 266
（一）不同种植物药和动物药配方颗粒的FT-IR光谱分析鉴定（别） 267
一、用于配方颗粒的质量控制 267
（二）配方颗粒与生药材FT-IR谱图对比分析鉴定（别） 268
1．炒制 269
（三）炮制过程中配方颗粒化学成分变化的FT-IR分析监测 269
（四）同一厂家不同批次配方颗粒FT-IR分析监控 270
2．制炭 270
1．单一辅料配方颗粒的谱图解析 271
（一）不同辅料中药配方颗粒的红外谱图分析 271
（五）不同生产厂家配方颗粒FT-IR分析监控 271
二、用于配方颗粒辅料的分析监控 271
（三）混有已知辅料的配方颗粒的分析鉴定（别） 273
（二）辅料影响较小配方颗粒的红外光谱分析 273
2．混合辅料配方颗粒的谱图解析 273
2．茜草中药配方颗粒与辅料（糊精）的红外光谱定量分析 275
1．生艾叶配方颗粒辅料用量的谱图分析 275
（四）中药配方颗粒中辅料添加量的定量分析 275
三、FT-IR光谱用于粉状药材产品的分析 277
1．灵芝粉、菌丝体和孢子粉红外光谱图的比较 278
4．灵芝红外光谱图的比较 279
3．灵芝孢子粉红外光谱图的比较 279
2．灵芝菌丝体红外光谱图的比较 279
一、红外光谱用于中药注射剂稳定性的监控 280
第七节 光谱法用于中药注射剂的分析监控 280
二、荧光光谱用于中药注射剂监控 281
1．不同种类注射液的区分 282
2．不同厂家的同种类注射液的区分 283
3．同种类同厂家不同批次的注射液的荧光光谱比较 284
第八节 红外光谱与计算机辅助解析技术鉴定（别）中药 285
4．荧光法研究注射液的热稳定性 285
1．黄连药材与盐酸小檗碱的红外光谱及其二阶导数谱的对比 286
（一）导数法对中药黄连的分析 286
一、导数法 286
2．黄连不同部位（根茎、须根和叶柄）的红外光谱分析 287
3．不同生长年限黄连的红外光谱二阶导数谱分析 289
（二）导数法对菊花炮制品的分析 290
2．生品及炮制品的二阶导数谱分析 291
1．生品及炮制品的一维红外光谱分析 291
（一）比对法对中药升麻的分析 294
二、比对法 294
3．同属不同种升麻药材的比较 295
2．不同采集时间的升麻药材的比较 295
1．同种不同产地升麻药材比较 295
4．不同科的升麻药材比较 296
2．光谱比对结果 297
1．红外指纹图谱的构建及分析 297
（二）比对法用于山药的道地性鉴定（别） 297
（一）方法原理 299
三、聚类分析法 299
2．建模残差 300
1．光谱残差 300
6．建模权重 301
5．类间距 301
3．组合残差 301
4．可能性 301
（二）野生和栽培赤芍样品的聚类分析 302
7．分辨权重 302
（三）不同产地赤芍样品的聚类分析 304
1．特征吸光度值的提取及数据预处理 305
（一）人工神经网络对不同生态中药黄芩的鉴定（别） 305
四、人工神经网络 305
2．BP神经网络系统的设计 307
3．识别结果 308
1．赤芍样本的产区聚类 309
（二）人工神经网络对中药赤芍产域的分析 309
3．用径向基函数法鉴定（别）赤芍产区 311
2．关于产区划分的说明 311
（一）实验原理 312
一、方法原理简介 312
第九节 二维相关红外光谱法用于中药鉴定（别） 312
（三）谱图的性质 313
（二）实验方法 313
1．红外谱图的指认和比较 315
二、不同种动物药材的二维红外相关光谱分析与鉴定（别） 315
2．二维红外相关光谱的讨论 316
三、半夏及其伪品的2D-IR鉴定（别） 319
四、真伪大黄二维红外相关光谱法的鉴定（别） 322
2．正品大黄和伪品大黄变温过程的二维红外相关分析 323
1．正品大黄和华北大黄的红外光谱比较 323
五、真伪天麻二维红外相关光谱法的鉴定（别） 324
2．正品天麻和伪品芭蕉芋变温过程的二维红外相关分析 326
1．正品天麻和伪品芭蕉芋的红外光谱比较 326
2．归头和归尾变温过程的二维红外相关分析 327
1．归头和归尾的红外光谱分析 327
六、归头和归尾的二维红外相关光谱法的鉴定（别） 327
七、不同产地贝母药材的鉴定（别） 328
1．贝母类药材红外谱图的指认和比较 329
2．二阶导数谱的比较和讨论 331
3．二维相关红外谱图的结果和讨论 332
八、西洋参产域的二维相关红外光谱鉴定（别） 334
1．不同产地西洋参红外谱图的指认和比较 335
2．二阶导数谱的比较和讨论 336
3．二维红外相关谱图的结果和讨论 338
1．“清开灵”注射剂变质前后热变性的二维红外相关分析 339
九、二维红外相关光谱技术在中药注射剂中的应用 339
2．不同厂家“清开灵”注射剂的二维红外光谱比较 342
参考文献 345
第六章 中药的核磁共振波谱鉴定 348
1．原子核的自旋 349
第一节 基本原理 349
2．原子核的共振 350
1．NMR波谱仪的基本组成 352
第二节 核磁共振仪 352
3．弛豫历程 352
2．NMR波谱仪的种类 353
1．样品的制备 356
第三节 中药核磁共振谱鉴定法 356
2．定性分析 359
4．核磁共振碳谱简介 360
3．定量分析 360
1．黄连 361
（一）根及根茎类中药 361
第四节 常用中药的核磁共振波谱鉴定 361
3．人参 363
2．天麻 363
5．虎杖 365
4．徐长卿 365
6．大黄 366
1．苦皮藤 368
（二）皮类中药 368
2．牡丹皮 369
（三）花类中药——金银花 370
（四）全草类中药——高山红景天 371
参考文献 372
1．原子的吸收和发射 373
第一节 基本原理 373
第七章 中药的原子吸收光谱鉴定 373
3．基态原子与温度的关系 374
2．吸收定律 374
1．光源 375
第二节 原子吸收分光光度仪 375
4．锐线光源 375
2．原子化器 376
第三节 中药的原子吸收光谱定量分析 377
4．检测系统 377
3．单色器 377
3．内标法 378
2．标准加入法 378
1．工作曲线法 378
4．原子吸收中的干扰及其抑制 379
1．党参 380
第四节 常用中药的原子吸收光谱鉴定 380
2．羚羊角 381
4．丹参 382
3．全蝎 382
5．朱砂 383
7．甘草 384
6．茯苓 384
8．桃叶 385
9．速效胃宁冲剂 386
10．西黄丸 387
参考文献 388
参考书 390