第一章 基础知识 1
一、原子中电子的排布 1
二、奇电子离子与偶电子离子 4
三、氮规则 4
（一）不含氮的有机物 4
（二）含氮的有机物 5
四、环加双键值 7
五、同位素峰 7
六、单分子反应 13
一、质谱图中质荷比及离子丰度所包含的结构信息 14
第二章 离子的丰度（能量学） 14
二、影响碎片离子丰度的基本因素（1）——产物的稳定性 16
（一）基本概念 16
（二）离子的稳定形式 17
（三）游离基的稳定形式 18
（四）离子稳定性与游离基稳定性的相对重要性 18
（五）失去稳定的中性分子 19
（六）Stevenson规则 21
（七）偶电子规则 22
三、影响离子丰度的基本因素（2）——空间因素 23
四、影响离子丰度的基本因素（3）——键的不稳定性 26
（一）基本概念 27
（二）电荷中心与电离能 27
一、电荷及游离基定域的概念 27
第三章 离子裂解的基本机理——电子转移规律 27
（三）电离能的高低顺序 28
二、σ断裂——简单的键断裂 29
（一）反应通式 29
（二）反应趋势 30
三、α断裂——游离基中心诱导的键断裂 30
（一）反应通式 30
（二）反应推动力 33
（三）反应趋势 33
四、i断裂——电荷中心诱导的键断裂（诱导断裂） 37
（一）反应通式 37
（二）反应趋势 38
五、环的开裂 41
六、重排反应 43
七、游离基诱导的重排反应 45
（一）氢重排（rH）到不饱和杂原子上 45
（二）氢重排到饱和杂原子上（不必是六元环） 46
（三）影响氢重排的因素 46
八、电荷诱导的重排反应 55
九、α断裂，i断裂与氢重排的竞争 59
（一）杂原子性质的影响 59
（二）化学环境的影响 60
十、置换反应（rd） 64
十一、消除反应（re） 67
十二、特殊的重排反应 69
（一）脂肪烃 71
一、碳氢化合物 71
第四章 常见有机化合物的质谱图 71
（二）脂环烃 76
（三）芳香烃 81
（四）炔烃 81
二、醇 84
（一）饱和脂肪醇 84
（二）多元醇 86
（三）不饱和脂肪醇 87
（四）脂环醇 88
（五）酚 89
三、酮 91
（一）脂肪酮 91
（二）脂环酮 94
（三）芳香酮 97
四、醛 98
（一）饱和脂肪醛 98
（二）不饱和脂肪醛 100
（三）芳香醛 102
五、酸 104
（一）脂肪酸 104
（二）芳香酸 105
（三）酸酐 107
六、酯 107
（一）脂肪酸甲酯 107
（二）脂肪酸高级酯 108
（三）芳香酯 110
（一）脂肪醚 112
七、醚 112
（二）脂环醚 113
（三）芳香醚 115
（四）缩酮 116
八、胺 118
（一）脂肪胺 118
（二）环烷基胺 119
（三）环胺 120
（四）芳香胺 121
九、酰胺 122
十、腈 128
（一）应用质谱技术能获得的结构信息 130
第五章 由质谱图推测分子结构 130
一、基本方法 130
（二）推测分子结构 131
二、实例 132
附录 153
Ⅰ 天然元素的原子量和同位素丰度表 153
Ⅱ 碳的同位素分布 156
Ⅲ 氯和溴组合的天然同位素丰度的分布模式 158
Ⅳ 常见的由分子离子失去的中性物 159
Ⅴ 分子的气相质子亲和度（PA）和碱度（GB） 161
Ⅵ 离子和中性物的热化学数据 166
主要参考文献 195