第一章 有机光化学中物理概况 1
Ⅰ 引言 1
Ⅱ 热化学与光化学 2
Ⅲ 光化学的基本定律 3
A.Beer-Lambert定律 3
B.Draper和Stark-Einstein定律 4
C.可用的能量 5
Ⅳ 分子的电子结构 6
A.n-轨道 8
B.π-轨道 8
C.σ-轨道 11
Ⅴ 电子跃迁 11
A.三线态和单线态 12
B.吸收光谱 14
C.选择规则 14
D.溶剂对吸收光谱的影响 17
E.双原子分子 17
Ⅵ 电子激发态 20
A.失活过程 20
B.辐射过程 21
1.荧光 22
(1)暂短荧光 24
(2)延缓荧光 25
2.磷光 26
C.从S1和T2态发生辐射和无辐射跃迁 29
Ⅶ 分子间能量传递 31
Ⅷ 光化学反应的动力学研究 33
参考资料 39
第二章 轨道对称守恒--Woodward-Hoffmann规则 41
Ⅰ 引言 41
Ⅱ 分子轨道 42
A.σ-键 42
B.π-键 43
Ⅲ 周环反应 46
Ⅳ 电环合反应 47
A.前沿轨道探讨 47
B.相关图 52
Ⅴ 环加成反应 58
Ⅵ σ-键迁移反应 61
参考资料 66
第三章 不饱和体系的光化学 67
Ⅰ 引言 67
Ⅱ 顺-反异构化反应 68
A.敏化的顺-反异构化 69
B.Schenck历程 72
C.顺-反异构化例证 73
Ⅲ 烯烃的氢提取和加成反应 74
Ⅳ 烯烃的二聚的炔烃的反应 80
A.烯烃的二聚 80
B.炔烃的反应 83
Ⅴ 双烯的二聚 84
Ⅵ 烯烃之间的(2+2)混合加成 89
A.烯烃的(2+2)加成 89
B.双烯的(2+2)交错加成 92
Ⅶ 共轭多烯的价键异构化 93
A.共轭双烯的价键异构化 93
B.环庚三烯类的价键异构化 99
Ⅷ (2+2)加成导致笼状结构 100
Ⅸ 在烯和双烯体系中的重排 105
A.通过基团迁移从烯烃形成环丙烷 105
B.在烯烃和双烯中的1，3-迁移 107
C.二-π-甲烷反应 108
D.从共轭双烯形成双环丁烷 114
E.从非共轭双烯形成双环化合物 116
F.从三烯形成双环化合物 117
参考资料 118
第四章 芳香族化合物的光化学 120
Ⅰ 苯的激发态转变 121
Ⅱ 加成反应 123
A.和烯烃的1，3-加成 123
B.对盆烯的1，3-加成 125
C.1，4-和1，2-加成 126
Ⅲ 苯和杂环体系的重排 130
Ⅳ 二聚反应 135
Ⅴ 侧链重排 138
A.光Fries重排 138
B.酰基苯胺的光Fries重排 140
C.醚的重排 141
Ⅵ 二苯乙烯的环化 142
Ⅶ N-氧化物的重排 149
Ⅷ 光取代反应 159
Ⅸ 游离基反应 166
参考资料 168
第五章 酮的反应 170
Ⅰ 激发态--一个简单的模型 171
Ⅱ NorrishⅠ型降解反应 172
Ⅲ NorrishⅡ型和有关反应 181
A.一般介绍 181
B.退减反应 183
C.环丁醇的形成 185
D.失共轭反应 190
E.其他氢转移反应 190
Ⅳ 加成反应--氧杂环烷和硫杂环烷的形成 192
A.加成到富电子烯烃上 192
B.加成到缺电子体系上 195
C.形成氧杂环烷的几个例子 197
D.加成到胞二烯、双烯和炔土 198
参考资料 200
第六章 烯酮的光化学 202
Ⅰ 烯酮的激发态 202
Ⅱ 烯酮的氢提取反应 204
Ⅲ 烯酮的重排 207
A.环己烯酮重排 209
1.发生骨架改变的环已烯酮重排 209
2.涉及基团转移的环已烯酮重排 211
B.β，γ-不饱和酮的重排 213
1.1，2-酰基转移 214
2.1，3-酰基转移 215
Ⅳ 环已二烯酮的重排 217
A.交错共轭环已二烯酮 217
B.线性共轭双烯酮 227
1.环已二烯酮 227
2.环庚二烯酮 231
3.环庚三烯酮 231
Ⅴ 烯酮环加成反应 233
Ⅵ 二聚反应 238
A.环戊烯酮二聚体 238
B.肉桂酸的二聚--反应相的影响 240
C.环己烯酮二聚体 241
参考资料 243
第七章 氧化和还原反应 244
Ⅰ 和分子氧的反应 244
A.氧化反应可能的历程 244
B.氧和烯烃的反应 247
1.氢过氧化物的形成 247
2.氧的1，2-加成 251
3.二氧杂环丁烷类的热分解 252
C.氧和双烯以及芳香族化合物的反应 253
1.和双烯的反应 253
2.和芳香族化合物的反应 254
Ⅱ 还原-氧化反应 256
A.酮的分子间还原 256
B.不发生光还原的酮 259
C.1，2-二羰基化合物的反应 261
1.氢提取反应 261
2.环加成反应 265
参考资料 267
第八章 其他反应 269
Ⅰ 脱羰基反应 269
Ⅱ 脱羧基反应 272
Ⅲ 亚硝酸酯的光解 276
Ⅳ 芳香族硝基化合物的光化学 281
A.分子内的反应 281
B.分子间的反应 285
Ⅴ 脱氮 286
A.偶氮化合物 286
B.重氮盐 292
C.叠氮化物 292
D.重氮化合物 295
Ⅵ 小环化合物的光化学 299
A.环丙烷 299
B.氮杂环丙烷类和氮杂环丙烯类 303
C.环氧乙烷类 306
D.硫杂环丙烷类和硫化合物 307
Ⅶ 胺的光解 308
Ⅷ 含C=N-O基团的光化学 310
Ⅸ σ-金属有机化合物 316
参考资料 316