第一章 高分子化学的建立与发展 1
1.前言 1
2.十九世纪中叶——天然高分子的化学改性 1
2.1 天然橡胶的利用、开发与改性 1
2.2 天然纤维素的改性 2
3.二十世纪初期——早期的高分子合成 3
3.1 最早的合成塑料——酚醛树脂 3
3.2 早期的合成橡胶 3
4.二十世纪三十年代——大分子概念的提出与高分子化学的建立 4
5.三、四十年代——高分子化学与工业蓬勃发展的二十年 6
6.五十年代以来——现代高分子化学与工业 8
6.3 功能性高分子与生物医学高分子 10
6.2 高强度的高分子材料 10
6.1 聚烯烃的高效催化剂(第二代催化剂) 10
7.回顾与展望 11
第二章 聚氯乙烯与悬浮聚合 14
1.前言 14
2.氯乙烯的悬浮聚合 14
2.1 氯乙烯单体的纯度 15
2.2 悬浮聚合配方与聚合条件 15
3.悬浮聚合与聚合反应 16
3.1 悬浮剂与聚氯乙烯树脂的颗粒形态及粒度分布 16
3.2 引发剂与聚合反应 20
3.3 自动加速效应 29
3.4 聚合温度与分子量及其分布 31
4.1 聚氯乙烯的分子结构 33
4.聚氯乙烯的分子结构与稳定性 33
4.2 聚氯乙烯的稳定性 34
5.其它单体的悬浮聚合 38
5.1 苯乙烯的悬浮聚合 39
5.2 甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合 41
5.3 亲水性单体丙烯酸或甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)的悬浮聚合 41
5.4 乙酸乙烯酯的分散聚合 42
6.聚氯乙烯的改性 42
6.1 聚氯乙烯的氯化改性 42
6.2 共聚改性 43
6.3 掺合改性 44
2.1 丁二烯与苯乙烯的来源及聚合用的纯度 45
2.丁苯橡胶的乳液聚合 45
1.前言 45
第三章 丁苯橡胶与乳液聚合 45
2.2 丁苯橡胶乳液聚合的配方与聚合条件 46
3.丁苯橡胶与乳液聚合反应 49
3.1 乳化剂体系及其作用 49
3.2 引发体系及其作用 52
3.3 乳液聚合反应 57
3.4 M/P(单体/聚合体)颗粒形态 62
4.丁苯橡胶的分子结构与性能 63
5.其它单体的乳液聚合 65
5.1 氯丁橡胶与丁腈橡胶 65
5.2 氯乙烯的乳液聚合与共聚合 66
5.3 乙酸乙烯酯的乳液聚合与共聚合 67
5.4 丙烯酸酯的乳液聚合与共聚合 68
5.5 其它单体的乳液聚合反应 70
第四章 聚乙酸乙烯酯与溶液聚合 73
1.前言 73
2.乙酸乙烯酯的合成 74
2.1 乙炔法合成乙酸乙烯酯 74
2.2 乙烯法合成乙酸乙烯酯 75
3.乙酸乙烯酯的溶液聚合 76
3.1 溶液聚合方法 76
3.2 溶液聚合反应 83
4.聚乙酸乙烯酯的改性 86
4.1 聚乙烯醇 86
4.2 聚乙烯醇缩醛 92
4.3 乙酸乙烯酯的共聚合 94
5.其它溶液聚合 97
5.1 丙烯腈的溶液聚合 97
5.2 丙烯酰胺的溶液聚合 98
5.3 丙烯酸酯的溶液聚合 99
第五章 自由基聚合反应 100
1.前言 100
2.自由基及其化学反应 100
2.1 裂解反应 100
2.2 氧化反应 101
2.3 卤化反应 102
2.4 自由基及其特性 103
3.自由基聚合反应与机构 106
3.1 自由基聚合反应的研究方法 106
3.2 自由基聚合反应的转化率与聚合速度 107
3.3 影响聚合速度的重要因素 108
3.4 聚合反应的动力学方程 109
3.5 引发体系与引发速度 112
3.6 链生长阶段 121
3.8 链转移 137
3.9 温度与聚合反应 146
第六章 高分子的结构改性 153
1.前言 153
2.结构改性与共聚合反应 153
2.1 共聚物的基本结构 153
2.2 共聚合反应与速度方程 155
2.3 竞聚率与共聚合方程 157
2.4 竞聚率与共聚物组成 160
2.5 共聚物组成的分布 163
2.6 影响共聚物组成的因素 165
3.7 链终止阶段 172
2.7 Qe方程与Qe图 177
3.结构改性与高分子的化学反应 182
3.1 高分子的功能团反应 182
3.2 接枝共聚合 189
3.3 嵌段共聚合 192
3.4 交联反应 194
第七章 光敏树脂与光聚合反应 200
1.前言 200
2.光源与光聚合反应 202
3.1 光引发剂的主要类别及其光敏特征 204
3.光引发自由基聚合 204
3.2 二苯酮类的光敏与光引发作用 205
3.3 安息香类的光敏与光引发作用 211
4.光交联与光固化树脂 216
4.1 不饱和聚酯型与丙烯酸酯型光敏树脂 216
4.2 齿科材料与感光树脂版 223
4.3 肉桂酸酯型光敏树脂 225
4.4 叠氮型光敏树脂 230
5.重氮盐感光材料与邻偶氮醌正性光致抗蚀体 234
5.1 重氮盐感光材料 235
5.2 邻偶氮醌化合物与正性光致抗蚀剂 237
6.薄膜光致抗蚀体与电子束抗蚀体 239
6.1 薄膜光致抗蚀体 239
6.2 电子束抗蚀体 240
第八章 聚烯烃与络合负离子聚合(上) 245
1.前言 245
2.聚乙烯 245
2.1 低压聚乙烯 246
2.2 中压聚乙烯 252
2.3 中、低压聚乙烯的高效催化剂 253
2.4 聚乙烯的改性 255
3.聚丙烯 260
3.1 单体纯度与介质规格 261
3.2 催化剂及其制备 262
3.3 聚合方法 262
3.4 聚丙烯的性能与改性 266
1.1 催化体系组分与定向指数 271
第九章 聚烯烃与络合负离子聚合(下) 271
1.络合负离子聚合反应与机构 271
1.2 影响反应速度的因素 273
1.3 聚合反应与机构 276
2.聚烯烃的环境劣化与稳定化 287
2.1 热氧劣化与稳定化 287
2.2 光氧劣化反应与稳定化 291
2.3 抗铜稳定剂 293
3.其它聚α-烯烃 294
3.1 聚丁烯-1 294
3.2 聚4甲基戊烯-1(TPX) 295
3.3 乙丙共聚合与乙丙橡胶 295
1.前言 298
第十章 顺丁橡胶与双烯烃定向聚合 298
2.顺丁橡胶主要品种和其它聚丁二烯 299
3.单体、介质与催化剂 300
3.1 单体纯度与介质规格 300
3.2 催化剂及其制备 301
4.聚合方法 302
4.1 基本配方与聚合条件 302
4.2 加料顺序与条件控制 302
5.聚合反应与机构 304
5.1 影响定向指数的因素 304
5.2 影响反应速度的因素 305
5.3 聚合反应动力学 306
5.4 聚合反应机构 311
6.聚丁二烯的改性 320
7.其它定向聚双烯烃 323
7.1 聚异戊二烯与合成天然橡胶 323
7.2 反-1,4聚异戊二烯与反-1,4聚丁二烯 324
7.3 1,2-聚丁二烯 325
第十一章 丁基橡胶与正离子聚合 327
1.前言 327
2.丁基橡胶的合成与应用 327
2.1 丁基橡胶的主要组分与规格 327
2.2 丁基橡胶的合成 328
2.3 丁基橡胶的结构、性能与应用 331
2.4 丁基橡胶的改性 333
3.异丁烯的正离子聚合 334
3.1 聚异丁烯的合成与应用 334
3.2 异丁烯聚合的催化体系 334
3.3 正碳离子 335
4. 正离子型烯类聚合反应 337
4.1 正离子聚合的烯类单体 337
4.2 含氢酸催化剂的正离子聚合 338
4.3 Lewis酸催化体系的正离子聚合 342
5.乙烯醚类正离子聚合与共聚合 354
5.1 乙烯醚单体合成 354
5.2 乙烯醚正离子聚合与定向聚合 355
5.3 乙烯醚类的共聚合 356
6.1 正离子共聚合 357
6.烯类单体的正离子共聚合及其接枝与嵌段共聚合 357
6.2 正离子接枝共聚合 360
6.3 正离子嵌段共聚合 361
第十二章 活的高分子与负离子聚合 363
1.前言 363
2.单分散聚苯乙烯与定向聚苯乙烯 364
2.1 单分散聚苯乙烯 364
2.2 定向聚苯乙烯 364
3.乙烯类负离子聚合反应 365
3.1 负碳离子 365
3.2 负离子引发体系 365
3.3 引发反应 368
3.4 生长反应 372
3.5 转移与终止反应 378
4.极性烯类的负离子聚合 379
4.1 甲基丙烯酸甲酯的负离子聚合 379
4.2 乙烯酮类的负离子定向聚合 381
4.3 丙烯酰胺类的负离子聚合 382
5.双烯烃的负离子聚合 384
5.1 合成天然橡胶 384
5.2 低顺聚丁二烯 386
5.3 双烯烃的负离子聚合反应动力学 388
5.4 双烯烃的负离子定向聚合 391
6.负离子共聚合及其接枝与嵌段共聚合 395
6.1 负离子共聚合 395
6.2 负离子接枝共聚合 397
6.3 负离子嵌段共聚合 399