绪论 1
一、本课程在专业教学中的地位和作用 1
二、本课程的主要内容和教学方法 1
目 录 1
三、过渡元素的定义和分类 2
四、过渡元素的一般性质 2
第一节过渡元素配合物化学键理论的发展 7
一、配合物的结构理论 7
第一章过渡元素配合物 7
二、配合物化学键理论的发展 8
第二节价键理论(简称VBT) 9
一、价键理论的基本内容 9
二、电价型配合物 10
三、共价型配合物 10
四、杂化轨道 11
五、配离子的空间结构 12
二、在不同的对称场中,中心离子d轨道的能级分裂 13
一、晶体场理论基本要点 13
第三节晶体场理论(简称CFT) 13
三、d轨道电子排布—高自旋态和低自旋态 18
四、晶体场稳定化能(简称CFSE) 24
第四节配合物分子轨道理论 27
一、简单分子轨道理论 28
二、分子轨道的分类 30
三、配合物分子轨道理论 33
二、原子轨道角动量和磁矩的关系 41
一、物质的磁性 41
第五节物质的磁学性质与配合物结构的关系 41
三、过渡金属离子的磁矩 44
四、原子、分子磁矩与配合物结构的关系 45
第六节金属配合物的立体化学 46
一、过渡金属配合物的立体化学特性 46
二、各类配位数配合物的立体化学 47
三、金属配合物中的异构现象 49
四、配合物的顺反异构体的性质 55
一、氧化还原电位和氧化还原平衡的图示法 58
第七节配合物的形成对金属离子氧化还原性的影响 58
二、条件电位 60
三、配合物的形成对金属离子(或中心离子)氧化性的影响 63
第八节过渡元素配合物的水解平衡 67
一、水合金属离子 67
二、过渡金属离子的水解平衡 68
三、有效核电荷及屏蔽常数的计算 69
四、各级水解常数的计算 73
五、各级水解产物的分布 73
六、影响配离子酸碱强度的因素 76
第九节影响配离子在溶液中稳定性的因素 79
一、中心离子的性质与配合物稳定性的关系 79
二、软硬酸碱原理与配合物的稳定性 83
三、配位体的性质与配离子稳定性的关系 89
第二章d区过渡元素的主要性质及其化合物 96
第一节钛族元素 96
一、钛族元素及单质的物理和化学性质 96
二、主要化合物 97
一、钒族元素及单质的物理和化学性质 99
三、钛族元素的Latimer电位图 99
第二节钒族元素 99
二、主要化合物 100
三、钒族元素的Latimer电位图 102
第三节铬族元素 102
一、铬族元素及单质的物理和化学性质 102
二、主要化合物 103
三、同多酸盐和杂多酸盐 106
四、铬族元素的Latimer电位图 108
一、锰族元素及单质的物理和化学性质 109
第四节锰族元素 109
二、主要化合物 110
三、锰族元素的Latimer电位图 111
第五节铁系元素 111
一、铁系元素及单质的物理和化学性质 112
二、主要化合物 112
三、铁系元素的Latimer电位图 115
第六节铂系元素 115
一、铂系元素及单质的物理和化学性质 115
二、主要化合物 116
三、铂系元素的Latimer电位图 117
第七节铜族元素 118
一、铜族元素及单质的物理和化学性质 118
二、主要化合物 119
三、铜族金属离子的氧化还原反应 123
四、铜族元素的Latimer电位图 124
第八节锌族元素 124
一、锌族元素及单质的物理和化学性质 124
二、主要化合物 126
三、锌族元素的Latimer电位图 128
第三章镧系元素化学 129
第一节镧系(Ln)元素概念 129
第二节镧系元素的电子层结构及性质 129
一、镧系元素的电子层结构及氧化态 129
二、镧系收缩 131
三、稀土金属的物理性质及化学性质 133
第三节镧系元素的光谱 135
一、镧系元素的吸收光谱 135
二、镧系元素的发射光谱 139
第四节镧系元素离子的磁矩 140
第五节镧系元素的四分组及成键作用 141
一、镧系原子或离子中f电子之间相互作用能 141
二、镧系元素的四分组效应 142
三、镧系元素的成键作用 145
第六节镧系元素的水溶液化学 148
一、镧系元素的氧化还原电位 148
二、镧系金属离子的水解作用 154
三、镧系或稀土元素的配位作用 156
四、镧系元素的重要化合物 162
第七节稀土工业的发展及应用 165
一、稀土在钢中的应用 166
二、稀土在铸铁中的应用 166
三、稀土在有色合金中的应用 166
四、稀土在石油化工中的应用 166
五、稀土在玻璃陶瓷工业中的应用 167
六、稀土在荧光粉、电光源中的应用 167
八、稀土在农业上的应用 168
七、新材料 168
第四章锕系元素化学 169
第一节锕系元素概论 169
一、锕系元素在自然界中的存在 169
二、锕系元素的电子层结构 170
三、锕系元素的氧化态、离子半径和配位数 172
四、锕系元素的磁学性质 174
第二节锕系元素水溶液化学 174
、锕系元素的氧化还原电位 174
二、水溶液中锕系元素离子的热力学特性 180
三、锕系元素离子生成吉布斯能与原子序数的关系 183
四、歧化反应 184
五、锕系元素离子的水解反应 185
六、锕系元素的配位化学 187
第三节锕系元素 193
--、钍 193
二、镤 199
三、铀 202
四、镎 214
五、钚 224
六、镅 240
七、超镅元素 248
第四节锕系元素的应用 249
一、用作核燃料 249
二、用作能源 250
三、用作辐射源 252
表1 条件电位表 254
附录 254
表2 金属离子的水解常数pK1(25℃) 257
表3 金属离子水解常数pK1的计算结果 258
表4 1~36号元素的有效核电荷数值 259
表5 金属离子n级水解常数(pKx)的计算值与实验值的比较 260
表6 标准氧化还原电位表(25℃) 261
表7 镧系元素各种氧化态的电子构型 270
表8 镧系金属离子的水解常数(25℃) 271
表9各种金属离子氢氧化物的pKm 271
表10一些配位体的简写 272