1 离子选择性电极和电势分析法 6
1.1 界面电势 6
1.1.1 内电位和外电位 6
1.1.2 电化学位和电极电势 8
1.1.3 液体接界电势 10
1.2 离子选择性电极的电极电势 16
1.2.1 膜电势 16
1.2.2 离子选择性电极的电极电势 18
1.3 离子选择性电极的一般特性 20
1.3.1 能斯特响应 20
1.3.2 电势选择性系数 21
1.3.3 响应时间 26
1.3.4 膜电阻 27
1.3.5 不对称电势 28
1.3.6 温度系数 28
1.4 离子选择性电极的类型 29
1.4.1 晶体膜电极 29
1.4.2 非晶体膜电极 34
1.4.3 敏化离子电极 40
1.4.4 离子敏感场效应晶体管 43
1.5 分析方法 43
1.5.1 工作曲线法 44
1.5.2 离子计直读法 45
1.5.3 已知电极响应斜率的添加法 47
1.5.4 未知电极响应斜率的添加法 48
1.5.5 多标准添加法 50
1.5.6 电势滴定法 53
1.6 离子选择性电极分析的特点 58
习题 61
2 扩散电流理论与极谱分析 65
2.1 基本概念 65
2.1.1 电极反应的速度 65
2.1.2 极化电极和去极化电极 66
2.1.3 溶液电阻的影响 67
2.1.4 双电层和充电电流 68
2.2 传质过程——电迁移和扩散 69
2.2.1 液相传质流量方程 70
2.2.2 无对流的传质过程 71
2.2.3 电迁移传质过程 72
2.2.4 扩散传质过程 72
2.3 极限扩散电流 73
2.3.1 平面电极上的线性扩散 75
2.3.2 向静止的球形电极的扩散 77
2.3.3 向生长的滴汞电极的扩散 78
2.3.4 Ilkovic方程的球形校正 80
2.3.5 影响极限扩散电流的因素 81
2.4 可逆极谱波 83
2.4.1 平面电极 83
2.4.2 可逆极谱波方程式 86
7.2 法拉弟阻抗 87
2.4.3 络合物的可逆还原 87
2.5 普通直流极谱的应用和限制 89
2.6 普通直流极谱的改进 93
习题 94
3.1 引言 98
3 非扩散控制的极谱电流 98
3.2 异相电荷传递动力学 101
3.2.1 一般的i—E方程式 101
3.2.2 能斯特方程式 104
3.2.3 i—η关系式 105
3.3 不可逆极谱波 107
3.3.1 线性扩散 107
3.3.2 不可逆极谱波方程式 110
3.4 动力学反应控制的极限电流 113
3.5 吸附或其它表面过程控制的极限电流 116
习题 119
4 脉冲极谱法 121
4.1 常规脉冲极谱 121
4.1.1 概述 121
4.1.2 充电电流和毛细管噪声电流 123
4.1.3 常规脉冲极谱电流方程式 124
4.1.4 常规脉冲极谱波方程式 125
4.2 差分(微分)脉冲极谱 127
4.2.1 电流方程式 127
4.2.2 灵敏度 131
4.3.1 常规脉冲伏安法 134
4.3 脉冲伏安法 134
4.3.2 差分脉冲伏安法 135
4.3.3 旋转电极脉冲伏安法 136
4.4 脉冲新技术 137
习题 140
5 有机极谱分析 141
5.1 引言 141
5.2 能用极谱法测定的有机物范围 142
5.3 有机极谱分析的一般特点 145
5.3.1 pH的影响 145
5.3.2 溶剂的选择 147
5.3.3 电极反应的不可逆性 150
习题 151
5.4 有机极谱的实际应用 151
6.1 引言 152
6.1.1 稳态与暂态 152
6.1.2 稳态电流与暂态电流 152
6 暂态分析技术 152
6.1.3 暂态分析法 153
6.2 计时电流法和计时库仑法 155
6.3 计时电势法 156
6.3.1 一般理论 157
6.3.2 恒电流电解的E—t曲线 160
6.3.3 双层电容的影响 162
6.3.4 循环计时电势法 163
6.3.5 导数计时电势法 164
6.4 线性扫描伏安法 164
6.4.1 线性扩散问题的求解 165
6.4.2 可逆体系 167
6.4.3 不可逆体系 171
6.5 循环伏安法 176
6.5.1 可逆体系 177
6.5.2 准可逆体系 179
习题 180
7 交流技术 183
7.1 引言 183
7.1.1 交流电路的复矢量 183
7.1.2 电化学池的等效电路 186
7.2.1 化学体系的性质 188
7.2.2 由阻抗求动力学参数 191
7.3 交流极谱法 193
7.3.1 完全可逆电极过程 194
7.3.2 准可逆和不可逆过程 197
7.4 交流伏安法 199
7.4.1 线性扫描交流伏安法 199
7.4.2 循环交流伏安法 201
7.5 充电电流的区分——锁相技术 203
7.6 方波极谱 206
习题 207
8.1.1 对流扩散方程 209
8.1 对流体系的理论处理 209
8 流体动力学法 209
8.1.2 流速的表示式 210
8.2 旋转盘电极 212
8.2.1 流速剖面 213
8.2.2 Levich方程式 214
8.2.3 i-E曲线 217
8.2.4 电极的旋转速度 221
8.3 旋转环和旋转环-盘电极 221
8.3.1 旋转环电极 223
8.3.2 旋转环-盘电极 223
习题 227
9.1 引言 229
9 溶出伏安法 229
9.2 溶出伏安法的电极 230
9.2.1 汞电极类 230
9.2.2 固体电极类 233
9.3 基本理论 235
9.3.1 阳极溶出伏安法 235
9.3.2 阴极溶出伏安法 239
9.4 实验技术 242
9.5 应用和限制 245
9.6 电势溶出法 248
9.6.1 概述 248
9.6.2 电势溶出法的基本原理 249
9.6.3 分析条件的选择 251
9.6.4 电势溶出分析的应用及特点 252
习题 253
10 吸附伏安法 255
10.1 原理 255
10.2 方法 257
10.3 应用 259
11.2 概述 263
习题 266
11 电重量分析与库仑分析 267
11.1 引言 267
11.2.1 电解完成的程度 268
11.2.2 电流效率 270
11.2.3 电解池 271
11.3 控制电势电解法 272
11.3.1 电流-时间关系 272
11.3.2 电重量法 274
11.3.3 电解分离 274
11.3.4 库仑法 276
11.4 控制电流电解法 278
11.4.1 一般特征 278
11.4.2 库仑滴定 280
11.4.3 终点检测 283
11.4.4 微库仑法 284
习题 287
12.1 引言 292
12 液/液界面电化学 292
12.2 循环线性电流扫描计时电位法(CLC) 293
12.3 新极谱法 298
12.4 某些物质的液/液界面电化学 299
12.5 液/液界面电化学在分析化学中的应用 310
习题 311
13 联用技术 312
13.1 光谱电化学 312
13.1.1 薄层光谱电化学 312
13.1.2 表面增强的拉曼光谱(SERS) 328
13.1.3 电致化学发光(ECL) 329
13.2 色谱电化学 329
13.3.1 活体伏安法 338
13.3 生物电分析化学 338
13.3.2 伏安免疫法 340
13.3.3 生物电化学传感器 344
13.4 电泳法及其它 348
13.4.1 电泳法 348
13.4.2 等速电泳 350
13.4.3 毛细管区带电泳 352
13.4.4 胶束电动毛细管色谱 353
习题 355
附录 356
参考文献 409