目录 1
第一章分子轨道对称守恒原理的概况及有关知识 1
§1.1 分子轨道对称守恒原理的概况 1
（一）发展概况 1
（二）内容概况 6
（三）创始者概况 7
§1.2周环反应 8
（一）电环反应 8
（二）环加成反应 10
（三）σ键迁移反应 10
（四）周环反应的特点 11
§1.3基元反应、协同反应和分步反应 12
§1.4轨道的相互作用 14
§1.5分子轨道的对称与反对称 16
（一）乙烯 19
§1.6共轭多烯的π轨道及其对称性 19
（二）丁二烯 20
（三）己三烯 23
（四）烯丙基体系 24
（五）戊二烯基体系 25
（六）直链共轭多烯π轨道的简便计算 26
（七）几条规律 27
§1.7光照与加热 28
（一）π键 31
§1.8同面键合与异面键合 31
（二）σ键 32
（三）单个р轨道 33
第二章协同反应的理论 34
§2.1前沿轨道理论 34
（一）单分子反应 36
（二）双分子反应 38
（一）轨道能级相关图 40
§2.2能级相关理论 40
（三）对称允许与对称禁阻 40
（二）状态能级相关图 46
§2.3芳香过渡态理论 50
（一）Hückel体系与M？bius体系 50
（二）Dewar-Zimmerman规则 54
§2.4唐敖庆对分子轨道对称守恒原理的发展 58
第三章电环反应 63
§3.1环丁烯体系的开环反应 63
§3.2 己三烯体系的电环反应及电环反应的选择规则 67
（一）己三烯体系的电环反应 67
（二）电环反应的一般选择规则 68
§3.3通过能级相关方法推论电环反应的选择规则 70
§3.4电环反应的芳香过渡态理论 73
§3.5电环反应的实例 75
（一）共轭多烯分子的电环反应 76
（二）烯丙基体系的电环反应 85
（三）戊二烯基体系的电环反应 91
习题 92
第四章环加成反应 97
§4.1环加成反应的能级相关图 98
（一）［π2s+π2s］环加成反应 98
（二）［π4s+π2s］环加成反应 103
§4.2环加成反应的选择规则 107
（一）同面-同面［ms+ns］环加成 107
（二）同面-异面［ms+na］环加成 108
（三）环加成反应的选择规则 110
§4.3环加成反应的前沿轨道理论 111
（一）［π2s+π2s］光化学反应 111
（二）［π2s+π2a］热化学反应 112
§4.4环加成反应的芳香过渡态理论 114
（一）［2π+2π］环加成 114
（二）［4π+2π］环加成 115
（三）［m+n］环加成 116
§4.5 电环反应可看作环加成反应的特例 117
§4.6环加成反应理论的应用 119
（一）［2+2］环加成 119
（二）［4+2］环加成 122
（三）其他多电子体系的环加成 127
§4.7非协同的［2+2］环加成 129
（一）经过离子型中间体的［2π+2π］环加成 130
（二）经过自由基中间体的［2π+2π］环加成 131
习题 132
第五章σ键迁移反应 137
§5.1 σ键迁移的类型和方式 137
（一）［i,j］迁移和［1,j］迁移 137
（二）同面迁移和异面迁移 138
§5.2［1,j］σ键迁移反应 138
（一）［1,j］迁移的前沿轨道理论 138
（二）［1,3］迁移 143
（三）［1,5］迁移 144
（四）［1,7］迁移 147
§5.3碳的［σ2a+π2s］［1,3］同面迁移 148
§5.4 σ键迁移反应是环加成反应的特例 150
§5.5［i,j］σ键迁移反应 151
（一）［i,j］迁移的前沿轨道理论 151
（二）Cope重排反应 154
（三）Claisen重排反应 156
（四）［5,5］迁移 161
§5.6 σ键迁移反应的芳香过渡态理论 162
（一）氢原子的［1,j］迁移 162
（二）碳的［1,j］迁移 163
（三）［i,j］迁移 164
§5.7离子型反应的σ键迁移 166
（一）［1,2］迁移 166
（二）［1,4］迁移和［1,6］迁移 168
（三）［2,3］迁移——内鎓盐重？ 169
（四）［3,4］迁移 170
习题 172
第六章周环反应的普遍选择规则 176
§6.1普遍选择规则 176
§6.2普遍选择规则的应用 176
（一）电环反应 177
（二）环加成反应 178
（三）σ键迁移反应 180
§6.3芳香过渡态理论对普遍选择规则的论证 183
第七章次级效应和周边选择性 185
§7.1次级效应要讨论的问题 185
（一）内式环加成与外式环加成 185
（二）［3,3］σ键迁移反应的过渡状态问题 186
§7.2前沿轨道的次级效应 188
（一）环加成反应的次级效应 188
（二）［3,3］σ键迁移反应的次级效应 190
§7.3能级相关理论对［3,3］σ键迁移反应过渡状态的论证 191
§7.4周环反应的周边选择性 198
第八章分子轨道对称守恒原理在其他有机反应 203
中的应用 203
§8.1加成反应 203
（一）氢、卤素对单烯烃的协同加成是对称禁阻的 203
（二）卤素对单烯烃的分步加成 206
（三）氯化氢对乙烯的加成 207
（四）氢、卤素对丁二烯的加成 208
§8.2取代反应 208
（一）SN2反应 208
（二）SE2反应 211
§8.3催化加氢 212
§8.4有机金属络合催化 214
（一）［2+2］环加成 214
（二）价键异构化 217
习题参考答案 222
参考资料 230