《现代分子光化学》PDF下载

  • 购买积分:20 如何计算积分?
  • 作  者:(美)特 罗(Turro,N.J.)著;姚绍明等译
  • 出 版 社:北京:科学出版社
  • 出版年份:1987
  • ISBN:13031·3941
  • 页数:708 页
图书介绍:书名原文:Modernmolecularphotochemistry:本书介绍了光化学过程的共同规律、理论基础和某些共同的研究方法

第一章 有机光化学——概论 1

1.1有机分子的分子光化学 1

1.2光化学反应 2

1.3有机分子的电子激发和去激作用 3

1.4态能级图:电子异构体和自旋异构体 4

1.5分子大小和分子运动的衡量标度 6

1.6分子能学和反应动力学的衡量标度 8

1.7电子激发态的核几何构型 12

1.8一种以势能面来描述分子光化学的方法 13

1.9有机光反应 15

1.10小结 16

参考文献 17

第二章 电子轨道、电子组态和电子态 18

2.1分子波函数和分子结构 18

2.2Born-Oppenheimer近似 18

2.3使用量子力学算符的实质意义 20

2.4原子轨道、分子轨道、电子组态和电子态 21

2.5基态的电子组态 22

2.6由电子组态建立电子态 24

2.7电子自旋的形象化描写:一种简单的矢量模型 26

2.8由单一的组态所产生的单重态和三重态的矢量表示法 2

2.9单重态与三重态的电子能量差 30

2.10轨道能量的实验测定:光电子能谱 35

2.11结语 39

参考文献 39

第三章 各态间的跃迁——化学动态学 41

3.1态间跃迁的化学动态学 41

3.2经典动态学:一些预备性的说明 41

3.3量子动态学:各态间跃迁的Golden规则 43

3.4各态之间的跃迁:跃迁几率的估算 44

3.5核运动;电子振动态 46

3.6单重态-三重态相互转化 50

参考文献 55

第四章 势能面 56

4.1势能曲线和势能面 56

4.2经典粒子在表面上的运动 56

4.3形象化地描述分子行为的势能曲线和势能面 60

4.4谐振子的量子力学描述 60

4.5碰撞和振动对代表点运动的影响 67

4.6在势能面之间的跃迁 69

4.7Franck-Condon原理和辐射跃迁:一个经典模型 70

4.8Franck-Condon原理和无辐射跃迁:与振动弹簧的类比 75

4.9无辐射跃迁的化学机制和物理机制的形象化描述 78

4.10总结和计划 81

参考文献 81

第五章 辐射跃迁——光吸收和光发射 83

5.1有机分子的吸收光谱和发射光谱 83

5.2有机分子的典型实验吸收光谱和发射光谱 83

5.3光的性质:电磁波和振荡电偶极子 85

5.4光作为粒子流:光子 92

5.5吸收光谱和发射光谱的形状 99

5.6态混合:打破单一轨道组态近似和纯多重性近似 104

5.7光吸收和光发射的实验测量:分子的电子光谱 112

5.8自旋-轨道偶合和自旋禁阻的辐射跃迁 128

5.9自旋禁阻辐射跃迁的实验例子:S0→T吸收和磷光 133

5.10闪光光谱 143

5.11激发态结构和偶极矩 145

5.12包含一个以上分子的辐射跃迁:吸收复合物和激基复合物 148

5.13缓发荧光和磷光 161

5.14从“高级的”激发单重态和三重态发生的发射;薁反常(现象) 163

参考文献 164

第六章 光物理的无辐射跃迁 169

6.1作为电子弛豫形式之一的光物理的无辐射跃迁 169

6.2无辐射电子跃迁的经典解释——在势能面之间的跳跃 169

6.3各态之间无辐射跃迁的波动力学解释 171

6.4无辐射跃迁的参量化模型公式 177

6.5无辐射跃迁的速率和效率同分子结构的关系 187

6.6影响振动弛豫速率的因素 192

6.7根据发射参数量值计算无辐射过程的速率常数 194

6.8内转换(Sn→S1,Tn-T1,S1→S0) 198

6.9从S1到T1的系间窜越 204

6.10系间窜越(T1→S0) 208

6.11对自旋禁阻无辐射跃迁的微扰作用 211

6.12光物理无辐射跃迁和光化学过程之间的关系 214

参考文献 216

第七章 理论有机光化学 220

7.1有机光反应的定性理论 220

7.2轨道的最大正重迭原理 222

7.3轨道相互作用 223

7.4轨道相关图和态相关图 228

7.5为某一选定的反应坐标建立电子轨道相关图和电子态相关图 229

7.6关于协同的光化学周环反应的典型态相关图 231

7.7包含双自由基中间体的光反应的态相关图 237

7.8非协同光反应的典型的态相关图:包含中间体(双自由基和两性离子)的反应 242

7.9酮类α分裂的态相关图 248

7.10π,π*和n,π*态的一套标准的初级光反应 252

7.11结论:势能面作为反应地图或反应坐标图 254

参考文献 255

第八章 机制有机光化学 257

8.1机制 257

8.2在定量的机制分析中应用动力学的可行性 260

8.3在机制分析中结构判据的用途和反应活性中间体的作用 264

8.4从速率定律推及光化学反应机制的一些规则 268

8.5从效率定律进而推断光化学反应机制的一些规则 269

8.6测定光反应速率常数的实验方法 272

8.7光化学速率常数测量的实验例子 275

8.8反应活性中间体:检测和表征特性的实验方法 282

8.9反应活性中间体的实验检验 283

8.10对涉及自由基和双自由基的实验检验 292

8.11检测自由基、自由基对和双自由基的磁共振方法 294

8.12化学诱导核极化和自由基对的实验检测 305

8.13化学光谱学(chemicalspectroscopy):利用光化学反应研究激发态能学和动态学 322

8.14某些原型态能级图 325

参考文献 329

第九章 能量转移 331

9.1用势能面概念描述电子能量转移和能量递降作用 331

9.2电子能量转移的“通常”机制(即辐射机制):光谱重迭积分 333

9.3无辐射能量转移理论:一般阐述 334

9.4在库仑相互作用下发生能量转移的具体描述:发射机-天线机制 337

9.5以电子交换来进行的能量转移:重迭机制或碰撞机制 340

9.6能学在能量转移机制中的作用 345

9.7在液态溶液中,分子扩散在能量转移过程中的作用;“扩散控制的”猝灭 348

9.8扩散的距离-时间关系 352

9.9无扩散时的能量转移:Perrin公式 354

9.10能量转移的速率和效率对距离的理论上的依赖关系比较 356

9.11单重态-单重态能量转移的实验例子 358

9.12三重态-三重态能量转移 367

9.13在液态溶液中的三重态-单重态能量转移 377

9.14单重态-三重态能量转移 378

9.15共轭发色团间的激发作用转移 379

9.16“多光子”能量转移过程;三重态-三重态湮没;缓发的光致发光 382

9.17由高级激发态发生的能量转移 384

9.18非垂直的能量转移 385

9.19可逆的能量转移 389

9.20有机光化学中的光敏化作用和猝灭作用 391

9.21分子氧的猝灭作用 395

9.22能量跃移或能量迁移 396

参考文献 400

第十章 光加成反应和光取代反应 404

10.1光化学的加成反应和取代反应的分类 404

10.2羰基化合物和烯类的光还原反应:氢提取反应所引起的线性加成 405

10.3在n,π*和π,π*态氢提取反应中自由基模式的应用 405

10.4酮的氢提取反应和电子提取反应的理论分析[9] 409

10.5光化学氢提取反应在合成上的应用 410

10.6酮类光还原反应的机制分析 415

10.7光还原效率的定量分析 420

10.8氢提取和电子提取反应之间竞争的实验例证 427

10.9分子内的氢提取反应:Ⅱ型类的反应 430

10.10羰基衍生物及不饱和含氮化合物的光化学氢提取及电子提取反应 438

10.11非环烯类的加成反应 441

10.12光化学的芳香取代反应 451

10.13摘要 456

参考文献 457

第十一章 环化加成反应 463

11.1环化加成反应的分类 463

11.2通过双自由基两性离子以及激基复合物等中间体的光环化加或反应 466

11.3羰基化合物[2+2]光环化加成反应 483

11.4苯的光环化加成反应 506

11.5共轭烯酮类的光环化加成反应 513

11.6涉及不饱和含氮化合物与硫酮的光环化加成反应 520

11.7摘要 522

参考文献 522

第十二章 异构化和重排反应 528

12.1光化学重排反应的分类 528

12.2不饱和化合物的顺-反异构化反应 528

12.3骨架和位置的光异构化:σ重排 538

12.4电环化反应 549

12.5共轭碳氢化合物的分子内环化加成反应 564

12.6杂原子共轭体系的电环化反应和分子内环化加成反应 567

12.7β,γ-不饱和烯酮类的σ键迁移异构化 579

12.8摘要 580

参考文献 580

第十三章 光碎裂反应 587

13.1光碎裂反应及光消除反应 587

13.2酮类的α均裂反应;烷氧自由基模型 589

13.3由α分裂反应引起的β,γ-不饱和酮的σ键重排反应 601

13.4偶氮化合物的光消除反应 607

13.5重氮、叠氮及有关化合物中的光消除氮反应 615

13.6小环的光化学开裂反应 622

13.7过氧化物、卤化物和亚硝基化合物的各种α分裂反应;Barton反应 634

13.8摘要 638

参考文献 638

第十四章 单重态氧和化学发光有机反应 645

14.1光反应和化学发光有机反应之间在概念上的联系 645

14.2分子氧:基态(3∑)和激发单重态(1△和1∑) 650

14.31,2-二氧杂环丁烷和桥(内)过氧化物的化学发光 662

14.4化学激发应用于光化学的问题 675

14.5绝热光反应:化学发光光反应的例子 677

14.6“红光到蓝光”的实验和“上升的”光敏化作用 679

14.7有机光化学与化学发光有机反应的相互影响 681

参考文献 681

跋 685

索引 687

英中文对照表 706