第一章 配合物化学基础知识 1
1-1 配合物的配位理论 2
1-2 对配合物的进一步认识 6
1-3 配离子的稳定常数 8
1-3-1 配离子的逐级和积累稳定常数 9
1-3-2 配离子的不稳定常数 10
1-3-3 水溶液中的金属离子 11
1-4 螯合物和多齿配体 13
1-5 配合物的命名法 16
1-6 配位数·配位个体的立体结构 21
1-7 配合物的异构现象 29
参考文献 33
习题 35
第二章 较常见的一些配体 38
2-1 配体及配位剂的缩写符号 38
2-2 按配位原子分类的常见配体 42
2-2-1 配位原子为F、Cl、Br、I或H的配体 42
2-2-2 配位原子为O的配体 43
2-2-3 配位原子为S的配体 49
2-2-4 配位原子为N的配体 50
2-2-5 配位原子为P、As或C和配体 51
2-2-6 含有两种配位原子的多齿配体 51
参考文献 56
习题 57
3-1 配合物水溶液体系中各级配离子存在的百分率 59
3-1-1 各级配离子百分率的计算 59
第三章 配合物水溶液体系中各物种的浓度 59
3-1-2 各级配离子的分布曲线图 62
3-2 配合物水溶液体系中各物种平衡浓度的计算 66
3-3 配体的加合质子对配位平衡的影响 71
3-3-1 配体的加质子常数 71
3-3-2 配体的存在形式与氢离子浓度的关系 74
3-3-3 配体的加合质子对配合物溶液体系中各配离子浓度的影响 77
3-4 羟合配离子的形成对配位平衡的影响 79
3-5 酸式配合物、碱式配合物的形成对配位的影响 83
参考文献 89
习题 90
第四章 配位反应对微溶电解质溶解度的影响 93
4-1 溶度积和条件溶度积 93
4-1-1 溶度积 93
4-1-2 条件浓度积和副反应系数 95
4-2 水解反应对微溶盐溶解度的影响 97
4-2-1 阴离子的加合质子对微溶盐溶解度的影响 97
4-2-2 羟合配离子的形成对微溶盐溶解度的影响 103
4-3 非共同离子配体的配位反应对微溶电解质溶解度的影响 105
4-4 配体为微溶电解质组成中的阴离子时配位反应对微溶电解质溶解度的影响 107
4-4-1 外加共同离子配体的配位反应对微溶电解溶解度的影响 107
4-4-2 自配位反应对微溶电解质溶解度的影响 110
4-4-3 微溶的金属氢氧化物的溶解 115
4-5 金属离子的水解及金属氢氧化物或氧化物的沉淀 118
参考文献 121
习题 122
5-1 配合物的静电理论 125
第五章 配合物的化学键理论 125
5-2 配合物的价键理论 126
5-3 配合物的晶体场理论 132
5-3-1 中心离子d轨道能级的分裂 132
5-3-2 影响Dq值的因素 138
5-3-3 配合物中中心离子d电子的分布与分裂能和电子成对能的关系 140
5-3-4 晶体场稳定化能 144
5-3-5 八面体型配位个体的变形·Jahn-Teller效应 148
5-3-6 四面体型配位个体 152
5-3-7 正方形型配位个体 153
5-3-8 其它构型的配位个体中中心离子d轨道的相对能量 156
5-4 配合物的分子轨道理论 158
5-4-1 中心原子与配体间的σ键合 158
5-4-2 中心原子与配体间的π键合 162
5-5 角重叠模型 166
5-5-1 角重叠因子 167
5-5-2 角重叠参数 170
5-5-3 配合物中中心原子d轨道的能级 171
5-5-4 分子轨道稳定化能 177
8-4 第一过渡系金属离子的d-d光谱 178
5-5-5 结构选择能 181
参考文献 184
习题 186
第六章 配离子在溶液中稳定性的一般规律 188
6-1 作为中心离子的金属阳离子的本性与配离子稳定性的关系 188
6-1-1 惰气原子型金属离子 189
6-1-2 d10 型金属离子 194
6-1-3 d10δ2型金属离子 196
6-1-4 d1~d9型金属离子 197
6-2 配体的本性与配离子稳定性的关系 200
6-2-1 配体的碱性 201
6-2-2 螯合配位个体的特殊稳定性 202
6-2-3 螯环的大小 203
6-2-4 螯环的数目 205
6-2-5 多齿配体的结构 206
6-2-6 空间位阻和强制构型 208
6-2-7 大环效应 210
6-2-8 配位原子的品种·软硬酸碱规则 212
6-3-1 离子强度的影响 216
6-3 其它因素对配离子稳定性的影响 216
6-3-2 温度的影响 219
6-3-3 压力的影响 220
6-3-4 溶剂的影响 221
6-4 配离子各相邻逐级稳定常数的比值 224
参考文献 229
习题 231
第七章 配合物的亲核取代反应和电子转移反应 234
7-1 配合物取代反应的分类 234
7-3 八面体型配位个体的亲核取代反应的速率 236
7-2 惰性配合物和活性配合物 236
7-3-1 单纯的静电理论 237
7-3-2 价键理论 237
7-3-3 晶体场理论 239
7-3-4 水合金属配离子的配位水分子与溶剂水分子间的交换 244
7-4 平面正方形型配位个体的亲核取代反应 249
7-5-1 外界机理 249
7-4-2 反位效应 250
7-5 配合物的电子转移反应 253
7-4-1 概述 254
7-5-2 内界机理 256
参考文献 258
第八章 配合物的电子光谱 261
8-1 配合物的电子光谱概述 261
8-2 L-S偶合和原子光谱项 264
8-2-1 L-S偶合 264
8-2-2 光谱项和光谱支项 267
8-2-3 从原子组态导出光谱项和光谱支项 268
8-2-4 基谱项 270
8-2-5 光谱项、光谱支项和微观状态的能量 272
8-3 配体影响下作为中心离子的过渡金属离子光谱项的分裂 275
8-3-2 配体场谱项 276
8-3-1 弱场和强场近似法 276
8-3-3 Orgel能级图 277
8-4-1 d-d光谱的强度·选择定则 278
8-4-2 d2和d9组态离子·谱带宽度 281
8-4-3 d4和d6组态离子 286
8-4-4 d2和d8组态离子·*Tanabe-Sugano图·云扩效应 287
8-4-5 d3和d7组态离子 297
8-4-6 d5组态离子 299
8-5 荷移光谱 302
参考文献 304
习题 305
9-1-1 磁化率和磁矩 307
9-1 磁学基础知识 307
第九章 过渡金属配合物的磁学性质 307
9-1-2 铁磁性和反铁磁性 310
9-2 自由离子和磁矩 311
9-3 轨道磁矩的抑制 312
9-4 基谱项为A或E的配合物的磁性 315
10-1-2 生成函数? 315
9-5 基谱项为T的配合物的磁性 317
参考文献 319
习题 320
第十章 单核配离子稳定常数的测定 322
10-1 用于测定配离子稳定常数时的函数 324
10-1-1 成配度Y0 324
10-2 测定配离子稳定常数时的数据处理过程中几个函数的应用 326
10-2-1 Leden函数和leden法 327
10-2-2 生成函数?的半整数法 329
10-2-3 Rossotti-Rossotti法 332
10-2-4 Fronaeus法 334
10-3 pH电位法 335
10-3-1 根据用标准碱溶液作滴定剂所得数据求各级配离子ML,的稳定常数 335
10-3-2 根据用配位剂溶液作滴定剂所得数据求各级配离子ML,的稳定常数 342
10-3-3 配体加质子常数的测定·*混合加质子常数 345
10-4 pM电位法 348
10-4-1 通过浓差电池电动势的测定来求算配离子稳定常数 348
10-4-2 两金属离子对配体的竞争法 351
10-5 分光光度法 355
习题 359
10-6 溶剂萃取法 361
参考文献 365
习题 368
第十一章 多核配合物·混配型配合物·外界配合物·酸式配合物 374
11-1 多核配合物 374
11-1-1 溶液中多核配离子存在的实验证明 376
11-1-2 金属离子的水解 380
11-1-3 金属配离子的水解 384
11-2 混配型配合物 385
11-3 外界配合物 389
11-4 酸式配合物 390
11-4-1 酸式配合物存在的普遍性及重要性 390
11-4-2 酸式配位个体稳定常数的测定 392
参考文献 398
习题 400
第十二章 配合物的制备方法 402
12-1 取代反应 402
12-2 直接反应 405
12-3 热分解反应 406
12-4 氧化还原反应 407
12-5 多核配合物的制备 410
参考文献 411
习题 412
第十三章 π酸配体的配合物·π配合物·金属簇状配合物 413
13-1 金属羰基配合物 413
13-1-2 二元的金属羰基配合物 415
13-1-1 18电子规则 415
13-1-3 羰基合配阴离子和羰基氢化物 420
13-2 其它π酸配体的配合物 422
13-2-1 双氮配合物 422
13-2-2 氰合配合物 425
13-3 不饱和链烃的π配合物 426
13-4 环状配体的π配合物 431
13-4-1 环戊二烯基配合物 431
13-4-2 苯合配合物 434
13-5 有机金属化合物概述 436
13-6 金属簇状配合物简介 438
参考文献 443
习题 444
14-1 配位催化 446
第十四章 配合物和配合物化学的应用 446
14-2 在医疗中的应用 452
14-2-1 生命必需元素 452
14-2-2 人体中金属元素中毒的治疗 453
14-2-3 抗癌药物 454
14-3 在溶剂萃取中的应用 456
14-4 在离子交换树脂分离法中的应用 465
14-5 在分析化学中的应用 468
14-6 配位剂作为隐蔽剂 469
14-7 金属缓冲剂 471
14-8 其它应用 473
参考文献 474
习题 475