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第一章 极谱分析的进展 1
1.1 普通(直流)极谱分析 1
1.1.1 可逆波、扩散控制的电极过程 1
1.1.2 不可逆波、电荷转移速度控制的电极过程 4
1.1.3 电双层结构对电极过程的影响 6
1.1.4 伴随(偶联)化学反应的电极过程 9
1.1.5 普通极谱分析的一些进展 15
1.2 交流示波极谱和单扫示波极谱 16
1.2.1 交流示波极谱分析 16
1.2.2 单扫示波极谱分析和循环伏安法 17
1.3.1 正弦波交流极谱 21
1.3 交流极谱分析 21
1.3.2 相敏交流极谱 23
1.3.3 张弛波 23
1.4 方波极谱和脉冲极谱分析 24
1.4.1 方波极谱分析 24
1.4.2 脉冲极谱分析 26
1.5 卷积伏安法、半微分电分析法 32
1.6 电子计算机在电化学分析中的应用 36
参考文献 38
第二章 极谱催化波的理论 40
2.1 动力波和催化波 40
2.2 伴随(偶联)化学反应的动力波 41
2.2.1 前行化学反应的动力波(CE) 41
2.2.2 后随化学反应的动力波(EC) 46
2.3 平行化学反应的催化波[EC′或EC(R)] 48
2.3.1 一级(准一级)平行催化电流 50
2.3.2 二级平行催化电流 56
2.4 极谱催化波理论的发展 57
2.4.1 交流极谱的催化电流理论 57
2.4.2 线性变位示波极谱催化电流理论 62
2.4.3 方波极谱催化电流理论 63
2.4.4 脉冲极谱催化电流理论 65
2.5 催化氢波 70
2.5.1 氢波的性质 71
2.5.2 催化氢波的理论 73
2.5.3 催化氢波的分类和解释 77
参考文献 90
3.2 吸附理论和吸附波 93
3.2.1 吸附等温式 93
第三章 极谱络合吸附波 93
3.1 络合吸附波的涵义 93
3.2.2 汞电极表面吸附的各种类型 95
3.2.3 吸附波和表面活性物质 106
3.3 极谱络合物波 117
3.4 极谱络合吸附波 121
3.4.1 催化前波 122
3.4.2 配位体催化波 128
3.4.3 络合物吸附波 136
3.5 形成络合吸附波的条件 139
3.5.1 配位体的选择 139
3.5.2 配位体的还原机理 142
参考文献 146
第四章 各类极谱催化波的研究方法 149
4.1 直流(经典)极谱中的实验方法 149
4.1.1 电流与汞柱高 149
4.1.2 温度系数 151
4.1.3 瞬时电流-时间(i-t)曲线 153
4.1.4 电毛细管曲线和微分电容曲线 158
4.1.5 电活性络合物的研究方法 162
4.1.6 其它方法 165
4.2 单扫示波极谱中的实验方法 167
4.2.1 线性电位扫描与吸附 167
4.2.2 循环伏安法 169
4.3 脉冲极谱中的实验方法 186
4.3.1 反扫脉冲极谱 186
4.3.2 脉冲极谱与吸附现象 187
4.4 交流极谱中的实验方法 191
4.4.1 交流极谱与电极可逆过程 191
4.4.2 张弛波 192
4.4.3 其它交流方法 193
4.5 三种计时方法 194
4.5.1 计时电位法 194
4.5.2 计时电流法 196
4.5.3 计时电量(库仑)法 198
4.6 旋转电极方法 202
4.6.1 旋转-圆盘电极 202
4.6.2 旋转环-盘电极 205
参考文献 207
5.1 铍 209
第五章 铍、镁、钙、硼、铝、镓、铟、铊、锗、锡和铅的灵敏极谱波 209
5.2 镁 214
5.3 钙 218
5.4 硼 218
5.5 铝 219
5.5.1 铝(Ⅲ)的极谱波 219
5.5.2 铝(Ⅲ)的络合物吸附波 221
5.6 镓 225
5.6.1 镓(Ⅲ)的阳极化波 225
5.6.2 镓(Ⅲ)的染料波 226
5.7 铟 235
5.7.1 铟(Ⅲ)的极谱催化前波 235
5.7.2 铟(Ⅲ)的络合吸附波 237
5.8 铊 244
5.9 锗 246
5.10 锡 253
5.11 铅 257
参考文献 260
第六章 钛、锆(铪)、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰(锝)和铼的极谱催化波 264
6.1 钛 264
6.1.1 钛(Ⅳ)与有机酸络合物波 264
6.1.2 钛(Ⅳ)的平行催化波 265
6.2 锆、铪 270
6.3 钒 277
6.3.1 钒(Ⅴ)的平行催化波 277
6.3.2 钒(Ⅴ)的络合物催化波 281
6.4.1 铌(Ⅴ)和钽(Ⅴ)的催化波 285
6.4 铌、钽 285
6.4.2 钽(Ⅴ)的催化波 290
6.5 铬 291
6.5.1 铬(Ⅲ)-氨羧络合剂-NO3-体系 292
6.5.2 铬(Ⅵ)-NO3-(NO2-)-en体系 294
6.6 钼 298
6.6.1 钼(Ⅵ)-H2O2体系 298
6.6.2 钼(Ⅵ)-CLO4-(CLO3-,NO3-)体系 299
6.6.3 钼(Ⅵ)-α-羟基酸-CLO3-体系 304
6.6.4 钼(Ⅵ)的其它催化体系 307
6.7 钨 310
6.7.1 钨(Ⅵ)的催化氢波 310
6.7.2 钨(Ⅵ)的催化波 312
6.8 锰 318
6.9 锝 322
6.10 铼 323
参考文献 328
第七章 铁、钴、镍的极谱催化波和催化氢波 333
7.1 铁(Ⅲ,Ⅱ) 333
7.1.1 铁(Ⅲ,Ⅱ)的催化波 333
7.1.2 铁(Ⅲ,Ⅱ)的络合物吸附波 335
7.2 钴(Ⅲ,Ⅱ) 344
7.2.1 钴盐与半胱氨酸、胱氨酸、蛋白质的催化氢波 346
7.2.2 钴(Ⅱ)-KSCN中的催化波 363
7.2.3 钴(Ⅱ)-丁二酮肟-NH3-NH4CL体系的催化波 373
7.2.4 钴(Ⅱ)与含氮类化合物的催化波 393
7.3.1 镍(Ⅱ)与蛋白质、氨基酸体系的催化氢波 401
7.3 镍(Ⅱ) 401
7.3.2 镍(Ⅱ)-KSCN体系的催化波 406
7.3.3 镍(Ⅱ)-丁二酮肟-NH3-NH4CL体系的催化波 412
7.3.4 镍(Ⅱ)与含氮化合物的催化前波 421
参考文献 434
第八章 铂族元素的催化氢波 439
8.1 钌和锇的催化波 441
8.1.1 钌的催化波 441
8.1.2 锇的催化波 447
8.2 铑和铱的催化波 450
8.2.1 铑的催化波 450
8.2.2 铱(Ⅳ)的催化波 461
8.3.1 钯的催化波 464
8.3 钯和铂的催化波 464
8.3.2 铂的催化氢波 470
参考文献 478
第九章 铜、银、金、锌、镉、汞的极谱催化波 481
9.1 铜 481
9.1.1 铜(Ⅱ)的络合物波 481
9.1.2 铜(Ⅱ)的催化波 482
9.2 银和金 494
9.2.1 银(Ⅰ) 494
9.2.2 金(Ⅲ) 495
9.3 锌 496
9.3.1 锌(Ⅱ)的络合物波 496
9.3.2 锌(Ⅱ)的络合物吸附波 498
9.4.1 镉(Ⅱ)的络合吸附波 502
9.4 镉 502
9.4.2 镉(Ⅱ)的各种极谱波 504
9.4.3 镉(Ⅱ)的诱导吸附波 506
9.4.4 镉(Ⅱ)的催化波 509
9.5 汞 512
参考文献 512
第十章 氮、磷、砷、锑、铋和氧、硫、硒、碲的催化波 514
10.1 氮、氧的阴离子 514
10.1.1 硝酸根和亚硝酸根 514
10.1.2 氮、碳、硫的阴离子 523
10.2 磷 525
10.3 砷 529
10.4.1 锑(Ⅲ)的络合物波 533
10.4 锑 533
10.4.2 锑(Ⅲ)的催化波 537
10.5 铋 541
10.5.1 铋(Ⅲ)的极谱波 541
10.5.2 铋(Ⅲ)的络合吸附波 546
10.6 硒 552
10.6.1 硒(Ⅳ)的灵敏极谱波研究 552
10.6.2 硒(Ⅳ)的催化波研究 561
10.7 碲 566
10.7.1 碲(Ⅳ)的极谱波上的“极大”和“极小” 568
10.7.2 碲(Ⅳ)-铼(Ⅶ)的催化波 573
参考文献 576
第十一章 稀土元素的极谱分析 579
11.1.1 稀土在简单底液中的极谱分析 580
11.1 文献报道的稀土极谱分析 580
11.1.2 稀土络合物的极谱分析 581
11.1.3 稀土络合吸附波和催化波 582
11.2 新提出的稀土极谱催化波和络合吸附波 585
11.2.1 钪 585
11.2.2 钇 588
11.2.3 镧、钕与偶氮类染料 591
11.2.4 镧、镨与三苯甲烷类染料 605
11.2.5 钐(Ⅲ)、铕(Ⅲ)-四环素体系 624
11.2.6 铕的络合物波、催化波和络合吸附波 627
11.2.7 钆-染料络合吸附波 636
11.2.8 铽、镧-8-羟基喹啉体系 641
11.2.9 铥-茜素络合剂-HAcNaAc体系 644
11.2.10 镱-NO3-(NO2-)-NH4CL体系 649
11.2.11 轻稀土的络合吸附波 650
11.3 稀土极谱络合吸附波分析方法的应用 656
参考文献 658
第十二章 钍、铀、镎和钚的极谱波和催化波 663
12.1 钍 663
12.2 铀 665
12.2.1 铀(Ⅵ)与铜铁试剂的络合物吸附波 666
12.2.2 铀(Ⅵ)与其它有机试剂的示波极谱 670
12.2.3 铀(Ⅵ)的催化波和自催化波 671
12.2.4 铀(Ⅴ)的歧化反应研究和铀(Ⅵ)的催化波 674
12.3 镎(Ⅶ)的极谱波 686
参考文献 687
主题索引 689
作者索引 691