目 录 1
第一章绪论 1
§1.1电磁辐射的基本性质 1
一、辐射的波-粒二象性 1
二、介质对单色光的作用 1
§1.2电磁光谱的能量范围和各种波谱法 2
§1.3各种吸收光谱法 3
一、原子核对γ射线的共振吸收 3
二、原子吸收 3
四、具有永久电偶极矩的气体分子的吸收 4
三、分子吸收 4
五、由外磁场感应的吸收 5
参考文献 6
第二章紫外与可见光吸收光谱 7
§2.1概述 7
一、紫外与可见光吸收光谱的形成 7
二、紫外与可见光吸收光谱的主要类型及其有关的一些基本概念 9
§2.2π→π*跃迁和n→π*跃迁引起的吸收谱带 12
一、脂肪族有机化合物 13
二、芳香族有机化合物 24
三、杂环化合物 29
四、溶剂效应对π→π*跃迁和n→π*跃迁吸收谱带的影响 31
§2.3 n→σ*跃迁引起的吸收谱带 33
§2.4电荷转移引起的吸收谱带 34
§2.5配位体场吸收谱带 37
一、配位体对分裂能的影响 40
二、过渡金属离子对分裂能的影响 40
参考文献 41
第三章吸收定律 42
§3.1光的吸收定律 42
§3.2吸收光谱与吸收定律 44
§3.3吸光度的测量及有关术语的意义 44
一、吸光度的测量 44
二、吸收定律中各物理量在分析化学上的意义 45
三、术语和符号 46
§3.4吸收定律的适应性与可靠性 46
一、吸收定律基本性质的限制 47
二、实际条件与假设条件的偏离 47
三、测定过程中产生误差的原因 58
参考文献 70
第四章紫外一可见光分光光度计组件 72
§4.1光源 73
一、热光源 73
二、气体放电灯 74
三、激光光源 76
§4.2单色器 80
一、棱镜 81
二、光栅 85
三、滤光片 90
四、狭缝 92
§4.3检测器 94
一、光电池 95
二、光电管 95
三、光电倍增管 97
四、光导摄象管 99
六、自扫描光敏二极管阵列 105
五、析象管 105
七、光声光谱仪的检测器 106
§4.4显示装置 107
一、检流计 107
二、微安表 108
三、电位计 108
四、数字电压表 109
五、记录仪 109
六、示波器 110
七、数据处理台 110
§4.5吸收池及其他附件 111
一、吸收池 111
二、反射检测附件 112
三、电子微分光谱装置 113
§4.6电子计算机 113
一、概述 113
二、电子计算机简介 114
三、计算机在分光光度法中的应用 117
参考文献 123
第五章紫外—可见光分光光度计 124
§5.1概述 124
一、紫外—可见光分光光度计的分类 124
二、紫外—可见光分光光度计的发展趋势 124
一、单波长分光光度计的设计原理 126
§5.2紫外—可见光分光光度计设计原理 126
二、双波长分光光度计的设计原理 129
三、光声光谱仪的设计原理 131
§5.3几种常见的商品紫外—可见光分光光度计 132
一、单波长分光光度计 132
二、双波长分光光度计 149
三、光声光谱仪 151
参考文献 154
第六章分光光度测定的方法 155
§6.1概述 155
§6.2单组分的定量测定 156
一、一般方法 156
二、最小二乘方法 157
三、差示分光光度法 161
§6.3多组分混合物的同时测定 167
一、等吸收点作图法 167
二、y-参比法 169
三、解联立方程法 170
四、多波长作图法 174
§6.4双波长分光光度法 176
一、双波长分光光度法的基本原理 176
二、单组分的测定方法 177
三、混合物的测定方法 178
四、双波长分光光度法的准确度与精密度 182
§6.5动力学分光光度法 184
一、概述 184
二、影响反应速率的主要因素 184
三、动力学分光光度法的指示反应、灵敏度和影响因素 187
四、动力学分光光度法的基本原理 191
五、酶催化分光光度法 194
六、混合物的动力学分光光度法同时测定 197
§6.6分光光度滴定法 199
一、概述 199
二、分光光度滴定的类型 200
三、分光光度滴定曲线的形状 200
四、分光光度滴定的误差来源 204
五、分光光度滴定法应用举例 205
§6.7导数分光光度法 207
一、概述 207
二、导数分光光度法原理 209
三、获得导数光谱的实验方法 215
四、紫外—可见光导数分光光度法的应用 216
五、展望 224
§6.8光声(吸收)光谱法 225
一、概述 225
二、光声光谱法原理 225
三、光声光谱技术的应用 232
参考文献 241
第七章分光光度法的灵敏度和选择性 242
§7.1分光光度法的灵敏度 242
一、灵敏度的定义及其表示方法 242
二、提高分光光度法灵敏度的途径 244
§7.2分光光度法的选择性 249
一、选择性反应、选择性试剂、特效反应、特效试剂 249
二、提高选择性的途径 250
参考文献 257
第八章分离浓集方法 258
§8.1沉淀和共沉淀分离法 258
一、共沉淀及后沉淀现象 259
二、防止或减少沉淀的沾污 262
三、利用共沉淀现象分离和浓集痕量物质 264
§8.2萃取分离法 268
一、基本原理 268
二、几个操作技术问题 280
三、萃取分离法应用举例 281
§8.3色谱分离法 283
一、色谱分离法及其一般原理 283
二、吸附色谱法 285
三、分配色谱法 288
四、薄层色谱法 291
五、反相分配色谱法 292
六、高速液相色谱法 294
§8.4离子交换分离法 298
一、离子交换树脂 298
二、离子交换平衡 300
三、离子交换动力学 304
四、柱型离子交换分离操作 304
五、离子交换法应用举例 306
参考文献 308
§9.1概述 309
§9.2有机化合物异构物的判别 309
第九章紫外—可见光分光光度法在若干方面的应用 309
一、顺反异构体的判别 310
二、互变异构体的判别 311
三、旋光异构体的判别 313
§9.3有机化合物分子量的测定 314
§9.4溶液中络合物的组成和不稳定常数的测定 315
一、溶液中络合物组成的测定 315
二、溶液中络合物不稳定常数的测定 325
§9.5酸碱离解常数的测定 328
§9.6在电化学方面的应用 331
一、在合成化学模拟生物固氮酶模拟物中的应用 334
§9.7在其它方面的应用 334
二、用于氢键强度的测定 335
三、用于位阻效应的测定 336
四、用于离子基和自由基的检出 339
参考文献 339
附录Ⅰ 换算因数 340
附录Ⅱ 常数 340
附录Ⅲ 阳离子的掩蔽剂 341
附录Ⅳ 阴离子和中性分子的掩蔽剂 343
附录Ⅴ 一些掩蔽剂的pKa值 344
附录Ⅵ 各种金属离子与一些掩蔽剂的络合物的稳定常数 345
附录Ⅶ各种金属螯合物的萃取常数K和pH1/2值 347
附录Ⅷ紫外—可见光分光光度计的性能参数 349