1 绪论 1
1.1 锗的发展简史 1
1.2 国外锗产业发展概况 4
1.3 我国锗产业发展概况 5
1.3.1 生产企业概况 5
1.3.2 各企业产能与产量 5
1.3.3 我国锗产业发展状况 7
1.4 我国锗产业的相关政策环境 8
1.4.1 市场准入条件 8
1.4.2 建议开展的重点项目 8
1.4.3 我国发展锗产业的支撑体系 9
2 锗及其化合物的性质 12
2.1 锗的性质 12
2.1.1 锗的物理性质 12
2.1.2 锗的化学性质 14
2.2 锗的硫化物 14
2.2.1 硫化锗（Ⅱ）或一硫化锗（GeS） 14
2.2.2 二硫化锗或硫化锗（GeS2） 16
2.2.3 锗硫化物（Ge2S3） 17
2.3 锗的氧化物 18
2.3.1 一氧化锗或氧化锗（Ⅱ）（GeO） 18
2.3.2 二氧化锗或氧化锗（Ⅳ）（GeO2） 19
2.4 锗的卤化物 23
2.4.1 四氟化锗或氟化锗（Ⅳ）（GeF4） 24
2.4.2 二氟化锗或氟化锗（Ⅱ）（GeF2） 24
2.4.3 四氯化锗或氯化锗（Ⅳ）（GeCl4） 24
2.4.4 二氯化锗或氯化锗（Ⅱ）（GeCl2） 25
2.4.5 二氯一氧化锗（GeOCl2） 26
2.4.6 四溴化锗或溴化锗（Ⅳ）（GeBr4） 26
2.4.7 二溴化锗或溴化锗（Ⅱ）（GeBr2） 26
2.4.8 四碘化锗或碘化锗（Ⅳ）（GeI4） 26
2.4.9 二碘化锗或碘化锗（Ⅱ）（GeI2） 27
2.4.10 三氯锗烷（HGeCl3） 27
2.5 锗的氢化物 27
2.6 锗的硒、碲化合物 30
3 锗的战略地位和用途 31
3.1 锗的战略地位 31
3.2 锗在电子工业领域中的应用 33
3.3 锗在红外光学领域中的应用 34
3.4 锗在光纤通讯领域中的应用 35
3.5 锗在化工、轻工领域的应用 36
3.6 锗在食品领域中的应用 37
3.6.1 有机锗化合物的医疗、保健作用 37
3.6.2 有机锗化合物的毒副作用 38
3.7 锗用于制备锗系合金 38
3.7.1 锗酸铋 38
3.7.2 硅锗（SiGe）晶体管 39
3.8 我国发展锗产业的意义 41
4 锗资源 42
4.1 锗的元素地球化学 42
4.1.1 锗的地球化学性质 42
4.1.2 天体和陨石中锗的丰度 45
4.1.3 不同地质体中锗的分布 45
4.2 锗矿物及锗矿床分类 47
4.2.1 锗矿物 47
4.2.2 锗矿床分类 48
4.3 煤中锗资源 50
4.3.1 煤中锗的分布和含量 50
4.3.2 滇西褐煤中的锗资源 54
4.3.3 内蒙古褐煤中的锗资源 57
4.4 铅锌矿中锗资源 58
4.4.1 云南省会泽铅锌矿 58
4.4.2 贵州省赫章铅锌矿 59
4.4.3 广东省凡口铅锌矿 59
5 锗冶金的基本原理 62
5.1 概述 62
5.2 丹宁沉锗原理 63
5.3 锗精矿的氯化浸出与蒸馏原理 64
5.3.1 简单蒸馏原理 64
5.3.2 锗精矿的氯化浸出原理 65
5.3.3 锗精矿的氯化浸出蒸馏原理 69
5.4 GeCl4的水解原理 72
5.5 GeO2的还原原理 74
5.6 锗的区域提纯原理 74
5.7 单晶锗的生长原理 76
6 煤中锗的提取 77
6.1 水冶法提取煤中锗 77
6.2 火冶法提取煤中锗 77
6.2.1 合金法 77
6.2.2 再次挥锗法 78
6.2.3 碱熔-中和法 78
6.2.4 加氢氟酸浸出法 79
6.3 萃取法提取煤中锗 79
6.3.1 萃取原理 79
6.3.2 萃取工艺 79
6.3.3 萃取体系 80
6.4 微生物浸出法提取褐煤中的锗 81
6.4.1 试验原料 82
6.4.2 微生物的培养筛选与染色鉴别 83
6.4.3 微生物浸出褐煤中锗的热力学 85
6.4.4 微生物浸取煤中锗的工艺 90
6.5 干馏法提取煤中锗 93
6.5.1 含锗褐煤资源利用现状 93
6.5.2 含锗褐煤锗挥发试验 94
6.6 国外从煤或煤相关产品中回收锗的工艺 101
6.6.1 从煤焦油残渣中回收锗的工艺 101
6.6.2 煤中锗的回收 102
6.6.3 从煤中提取锗的方法 103
6.6.4 从碱性煤灰、烟尘以及类似褐煤燃烧渣中回收锗 108
6.6.5 从水煤气中回收锗的工艺 111
6.6.6 从煤烟尘中回收镓和锗 112
7 有色金属冶炼副产品中锗的提取 116
7.1 锌矿中提取锗 116
7.1.1 锌冶炼中回收锗 116
7.1.2 锌矿中提取和纯化锗 117
7.1.3 从锌精矿富集的锗溶液中提取锗 126
7.2 从铜、铅、锌硫化矿中提取锗 129
7.3 从铜锌硫化矿中提取锗 132
7.4 从闪锌矿中提取锗 133
7.5 从铅锌矿中提取锗 135
7.6 从风化岩石和烟气中回收锗 137
7.7 从含锗废料中回收锗 138
7.7.1 从含锗废料中回收锗的方法 138
7.7.2 从锗生产过程产生的废料中回收锗 138
7.7.3 从锗半导体制造过程产生的废料中回收锗 139
7.7.4 从锗制剂医院排放含锗废水中回收锗 140
7.7.5 从生产光导纤维过程产生的废料中回收锗 141
7.7.6 从锗侵蚀废料中回收锗 141
8 制备和提取四氯化锗的方法 143
8.1 四氯化锗的制备 143
8.2 从含锗的硫化矿中制备四氯化锗 144
8.3 用气态氯化氢从锗酸盐物料中提取四氯化锗的方法 146
8.3.1 基本原理 146
8.3.2 工艺技术 147
9 净化四氯化锗及相关提纯工艺 153
9.1 为满足半导体器件质量要求的四氯化锗提纯工艺 153
9.2 由粗GeCl4提纯GeCl4的方法 154
9.3 用氢氧化铵纯化GeCl4的方法 158
9.4 从光纤母体材料中去除—OH杂质 159
9.4.1 发明背景 159
9.4.2 工艺技术 159
9.5 去除溶解在SiCl4或GeCl4中氢化物的技术 161
9.5.1 发明背景 161
9.5.2 工艺技术 162
9.6 制备超纯SiCl4或GeCl4的技术 163
参考文献 164