第十一章 亚磷酸及其盐 1
第一节 概述 1
第二节 亚磷酸 1
一、亚磷酸的结构和性质 1
二、制备原理 2
三、生产方法 3
四、原料消耗定额 3
五、亚磷酸的用途和质量标准 3
第三节 亚磷酸钠盐 5
一、亚磷酸钠盐的品种和性质 5
二、亚磷酸钠的制备原理 5
三、亚磷酸钠的生产方法 6
四、亚磷酸钠生产的工艺流程 6
五、亚磷酸钠生产的主要设备 7
六、原料消耗定额 7
七、亚磷酸钠的用途和质量指标 8
第四节 重要的亚磷酸盐 8
一、亚磷酸钙 8
二、亚磷酸氢二铵 8
三、亚磷酸二氢钾 8
参考文献 9
第十二章 次磷酸及其盐 10
第一节 概述 10
第二节 次磷酸 10
一、次磷酸的结构和性质 10
二、制备原理 11
三、生产方法和工艺过程 12
四、主要设备 14
五、原料消耗定额 14
六、产品用途和质量指标 14
第三节 次磷酸钠 14
一、次磷酸钠盐的性质 14
二、次磷酸钠的制备原理 15
三、次磷酸钠的生产方法 16
四、一步法生产次磷酸钠的工艺流程 18
五、一步法生产次磷酸钠的质量控制过程 20
六、一步法生产次磷酸钠的主要设备 23
七、原料消耗定额 26
八、产品用途和质量指标 26
九、次磷酸钠尾气和废渣的综合利用 27
第四节 重要的次磷酸盐 32
一、次磷酸钙 32
二、次磷酸铵 33
三、次磷酸钾 34
四、次磷酸镁 34
五、次磷酸镍 35
六、次磷酸锰 35
参考文献 36
第十三章 磷化物 37
第一节 概述 37
第二节 磷的氢化物 37
一、磷化氢 37
二、磷盐 40
第三节 磷的卤化物 41
一、概述 41
二、三卤化磷 42
三、五卤化磷 48
第四节 磷的氧化物 51
一、概述 51
二、五氧化二磷 52
三、三氧化二磷 53
第五节 磷的硫化物 54
一、概述 54
二、五硫化二磷 55
三、三硫化四磷 58
第六节 磷-氮化合物 58
一、概述 58
二、环磷腈 59
三、聚磷腈 61
第七节 金属磷化物 64
一、分类 64
二、制备方法 65
三、用途 65
参考文献 66
第十四章 有机磷化合物 67
第一节 概述 67
一、有机磷化合物的重要意义 67
二、有机磷化合物的种类及命名 68
第二节 膦及膦酸酯 72
一、膦化合物简介 72
二、膦化合物的性质 73
三、膦化合物的主要反应 73
四、膦化物及主要衍生物的制备 74
五、膦化物的应用 77
六、鏻盐 77
七、膦酸酯及其衍生物 78
八、次膦酸及亚膦酸衍生物 80
第三节 磷酸酯 81
一、磷酸酯的性质 81
二、磷酸酯的制备原理 81
三、磷酸酯的应用 82
第四节 亚磷酸酯 84
一、亚磷酸酯的性质 84
二、亚磷酸酯的主要反应 85
三、几种重要的亚磷酸酯生产方法 85
第五节 硫代磷酸酯 87
一、硫逐磷酸酯 88
二、硫赶磷酸酯 88
三、二硫代磷酸酯 89
第六节 焦磷酸酯 91
一、焦磷酸酯的主要制备方法 91
二、焦磷酸酯的主要用途 92
第七节 磷酰胺及硫代磷酰胺类化合物 93
一、磷酰胺制备及用途 93
二、硫代磷酰胺的制备及用途 94
第八节 聚磷酸酯及其衍生物 94
一、聚磷酸酯的结构特点 94
二、聚磷酸酯的合成方法 95
三、聚磷酸酯的应用 96
四、聚磷酸酯衍生物 97
第九节 有机磷杂环化合物 101
一、含磷杂环化合物的种类及制备 101
二、含磷杂环化合物的应用 103
主要参考文献 104
基础参考文献 105
第十五章 有机磷农药 106
第一节 概述 106
一、有机磷农药的研究经纬 106
二、有机磷农药的分类及命名 107
三、国内外有机磷农药的生产状况 110
四、有机磷农药及中间体的主要生产原理 111
第二节 杀虫剂 113
一、有机磷杀虫剂的特点 115
二、乙酰胆碱酯酶的特点 116
三、有机磷杀虫剂的选择性机理及安全性 117
四、杀虫、杀螨剂的代表品种制备及应用 118
第三节 有机磷杀线虫剂 133
一、杀线虫剂的特点 133
二、杀线虫剂品种 133
第四节 有机磷杀菌剂 137
一、有机磷杀菌剂的主要种类 138
二、有机磷杀菌剂的结构特点 139
三、代表品种 140
第五节 有机磷除草剂及植物生长调节剂 145
一、生产状况 146
二、代表品种 147
第六节 有机磷农药其他用途 154
一、有机磷杀鼠剂毒鼠磷(phosazetim) 154
二、昆虫绝育剂 156
三、有机磷家禽、家畜用药 156
四、鱼药 158
第七节 有机磷农药发展趋势 158
一、有机磷农药新品种的研发 158
二、有机磷农药的绿色生产工艺研究 159
三、有机磷农药的发展前景 160
第八节 有机磷农药的废水处理 160
一、有机磷中间体生产产生废水的情况 160
二、有机磷农药合成产生废水的情况 161
三、有机磷农药的废水处理 162
主要参考文献 165
基础参考文献 166
第十六章 含磷药物和生物医用材料 168
第一节 概述 168
一、含磷药物的意义 168
二、含磷药物的种类、特性 168
三、含磷药物的发展前景 174
第二节 含磷医药中间体 175
一、含磷医药中间体的概述 175
二、含磷医药中间体的种类及应用 176
三、含磷中间体的意义 180
第三节 含磷心血管药物 180
一、含磷心血管药物的发展 180
二、含磷药物的重要品种、制备及应用 180
第四节 含磷抗肿瘤药物 188
一、含磷抗肿瘤药物概述 188
二、含磷药物的重要品种、制备及应用 188
第五节 含磷抗病毒药物 195
一、含磷抗病毒药物概述 195
二、含磷药物的重要品种、制备及应用 195
第六节 抗辐射药氨磷汀 203
一、概述 203
二、氨磷汀的制备及应用 203
第七节 含磷抗骨质疏松药物 205
一、双膦酸盐的概述 205
二、双膦酸盐的重要品种制备及应用 205
第八节 含磷手性配体催化剂 212
一、含磷手性配体催化剂概述 212
二、重要手性膦配体的制备 213
三、不对称催化合成及应用 215
第九节 含磷生物医用材料 219
一、生物医用材料的定义及特性 219
二、含磷生物医用材料重要品种的制备及应用 220
三、结语 228
第十节 高能磷酸化合物 228
一、概述 228
二、重要的高能磷酸化合物 229
三、其他高能磷酸化合物 230
第十一节 含磷化合物与生命化学 231
一、概述 231
二、生命体中重要的含磷化合物 231
三、含磷化合物对生命体的意义 236
主要参考文献 237
基础参考文献 245
第十七章 磷系阻燃剂及阻燃材料 246
第一节 概述 246
一、磷系阻燃剂发展的重要意义 246
二、磷系阻燃剂的种类和特性 246
三、磷系阻燃剂阻燃机理 251
四、磷系阻燃剂的发展概况和前景展望 252
第二节 无机磷系阻燃剂 255
一、红磷 255
二、磷酸铵盐和聚磷酸铵盐 258
三、磷酸锌 260
四、复合阻燃剂 261
第三节 有机磷系阻燃剂 262
一、磷酸酯类阻燃剂 262
二、卤代烷基磷酸酯阻燃剂 279
三、卤代芳基磷酸酯 289
四、膦酸酯 295
五、氧化膦 300
第四节 磷系阻燃剂及其应用技术的研究进展 304
参考文献 305
第十八章 磷系抗氧化剂 307
第一节 概述 307
一、抗氧化剂的含义 307
二、抗氧化剂的分类 307
三、抗氧化剂的作用机理 308
四、有机磷抗氧化剂 309
第二节 亚磷酸酯类抗氧化剂 309
一、亚磷酸三乙酯 309
二、亚磷酸三丁酯 311
三、亚磷酸三苯酯 312
四、双(十八烷基)季戊四醇双亚磷酸酯 313
五、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯 314
六、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯 315
七、亚磷酸二丁酯 317
八、二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 318
第三节 膦酸酯类抗氧化剂 319
一、4,4′- [1,1′-联苯基]亚基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯 319
二、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基二乙基膦酸酯 321
三、三苯基膦 322
四、苯基次膦酸 322
五、苯基膦酸 323
第四节 磷系抗氧化剂的研究进展 324
参考文献 326
第十九章 磷系表面活性剂 328
第一节 概述 328
一、表面活性剂的分类 328
二、磷系表面活性剂概况 331
三、磷系表面活性剂的应用 334
第二节 磷系表面活性剂的合成方法 337
一、磷酸酯表面活性剂的合成 338
二、分子结构修饰型磷酸酯表面活性剂的合成 339
第三节 有机磷抗静电剂 340
一、磷酸三丁酯 340
二、十二醇磷酸酯钾盐(PK) 341
三、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 342
四、脂肪醇醚磷酸酯 343
五、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯 344
六、异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯 345
七、烷基磷酸酯二乙醇胺盐(抗静电剂P) 346
第四节 有机磷萃取剂 347
一、磷酸二异辛酯 347
二、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯 349
三、丁基膦酸二丁酯 350
四、甲基膦酸二甲庚酯 351
五、双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸 352
六、三辛基氧化膦 352
第五节 有机磷浮选药剂 355
一、二烃基硫代磷酸盐 355
二、酸式磷酸酯 357
三、烃基膦酸 358
四、烷基氨基二次甲基膦酸 360
五、氨基膦酸 360
六、苯乙烯膦酸 361
七、1-羟基烷基-1,1-双膦酸 362
第六节 我国表面活性剂的发展方向和前景展望 362
一、我国表面活性剂的研究开发方向 363
二、我国表面活性剂未来的发展趋势 364
参考文献 364
第二十章 磷系水处理剂 365
第一节 概述 365
一、水处理剂发展的重要意义 365
二、水处理剂的种类和特性 366
三、磷系水处理剂的种类 367
四、我国水处理剂行业的现状 370
第二节 聚磷酸钠盐 371
一、三聚磷酸钠 371
二、六偏磷酸钠 371
第三节 膦酸及其衍生物 371
一、羟基亚乙基二膦酸 371
二、氨基三亚甲基膦酸 374
三、乙二胺四亚甲基膦酸 375
四、二乙烯三胺五亚甲基膦酸 377
五、多元醇磷酸酯 379
六、双1,6-亚己基三胺亚五亚甲基膦酸 380
七、其他膦酸及其衍生物水处理剂 381
第四节 磷系多功能水处理剂 384
一、磷系多元共聚物水处理剂 384
二、磷系复合型水处理剂 388
第五节 我国水处理剂的发展方向和前景展望 393
一、大力发展新型磷系水处理剂 393
二、大力发展低磷高效水处理剂 393
三、大力发展复配型水处理剂 394
四、大力发展绿色环保水处理剂 394
参考文献 394
第二十一章 磷系新型功能材料 395
第一节 磷系能源材料 395
一、锂离子电池正极材料 395
二、锂离子电池电解质 414
第二节 磷系光学材料 416
一、非线性光学材料 416
二、磷酸盐荧光材料 442
第三节 磷系电子材料 448
一、磷化铟 448
二、磷化镓 453
第四节 磷系功能材料 456
一、概述 456
二、层状磷酸锆类的结构和性质 456
三、层状磷酸锆盐的制备和应用 460
第五节 磷系新型催化剂 462
一、磷系催化剂的种类和特性 462
二、磷钒氧系 462
三、磷酸铝系列 470
四、钼钒磷杂多酸及磷钨钒杂多酸 476
参考文献 480
第二十二章 磷化工副产物的再资源化利用 487
第一节 概述 487
一、选矿过程中的副产物再资源化利用 487
二、黄磷生产中的副产物再资源化利用 489
三、热法磷酸生产中的热能回收 490
四、湿法磷酸生产中的副产物再资源化利用 490
五、有机磷化物生产中的副产物再资源化利用 492
第二节 磷石膏再资源化与综合利用 492
一、磷石膏的形成及特性 492
二、磷石膏的处理方式 496
三、磷石膏在农业上的资源化应用 506
四、磷石膏在工业上的资源化应用 507
五、磷石膏的化工绿色利用 512
六、磷石膏利用前景分析 531
七、磷石膏利用应注意的几个问题 532
第三节 氟的回收和利用 532
一、磷矿加工过程中氟元素的分布及富集工艺 532
二、氟元素回收的主要中间物质——氟硅酸的理化性质 534
三、氟硅酸的综合利用研究现状 537
四、氟回收与利用的研究方向 542
第四节 碘的回收及利用 543
一、碘的性质 543
二、磷矿中碘的存在形式 544
三、磷化工生产中碘的提取方法 546
四、碘的应用 553
五、国内外碘的生产及消费 555
第五节 稀土元素的回收 557
一、概述 557
二、含稀土磷矿的酸解 559
三、溶剂萃取法从湿法磷酸中回收稀土 561
四、中和沉淀回收稀土富集物 562
第六节 其他伴生元素的回收和利用 566
一、钾、锶、镁、硅、钙等元素的回收 566
二、铀的回收 574
主要参考文献 582
基础参考文献 583
第二十三章 中低品位磷矿加工利用的探讨 584
第一节 窑法磷酸 584
一、概述 584
二、窑法磷酸技术研发历程 586
三、窑法磷酸工艺原理 587
四、窑法磷酸的特点 593
五、窑法磷酸生产工艺及设备 594
六、窑法磷酸设备材质 600
七、窑法磷酸质量 600
八、窑法磷酸产品消耗情况 600
九、窑法磷酸工业化尚需解决的问题 601
十、窑法磷酸前景展望 602
第二节 盐酸法磷酸 603
一、概述 603
二、生产原理 604
三、生产方法与工艺流程 606
四、氯化钙的循环利用 610
第三节 硝酸法磷酸 612
一、概述 612
二、生产原理 612
三、生产方法与工艺流程 613
四、消耗定额 614
主要参考文献 615
基础参考文献 615
第二十四章 磷化学工业的发展方向和前景展望 616
第一节 绿色化学化工的内涵和基本原理 616
一、绿色化学的内涵和意义 616
二、绿色化学化工的基本原理 617
三、绿色化学化工的研究内容 619
第二节 磷在自然界中的代谢循环 620
一、磷在自然界中的循环 620
二、我国磷资源产业的物质流分析 621
三、关于“富营养化”问题 622
第三节 大力发展绿色磷化工产业 623
一、绿色磷化工产业的崛起和要求 623
二、以循环经济理念发展绿色磷化工 624
三、加强磷化工与相关产业的耦合共生 625
四、大力拓展绿色磷化工产业链 626
五、认真实施清洁生产工艺 628
六、着力构建磷化工发展的绿色工程 628
七、生态工业园 629
第四节 磷化学工业的发展方向和重点领域 629
一、我国磷化工产业的发展方向 629
二、我国磷化工产业应加强发展的重点领域 630
三、前景展望 631
参考文献 631
附录 磷化工产业相关法律法规和文件 633
一、有关法律 633
1.中华人民共和国清洁生产促进法 633
2.中华人民共和国矿山安全法 637
3.中华人民共和国可再生能源法 642
4.中华人民共和国循环经济促进法 646
二、有关条例 653
1.排污费征收使用管理条例 653
2.安全生产许可证条例 657
3.危险化学品安全管理条例 659
三、相关规定及办法 678
1.建设项目环境影响评价文件分级审批规定 678
2.矿山地质环境保护规定 680
3.危险化学品登记管理办法 684
4.黄磷生产企业公告管理暂行办法 689
5.黄磷行业准入条件 690
6.磷铵行业准入公告管理暂行办法 693
7.磷铵行业准入条件 695
8.危险化学品经营许可证管理办法 698
9.危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法 704
四、其他相关文件 713
1.国务院关于加快推进产能过剩行业结构调整的通知 713
2.磷石膏安全处置及综合利用“十二五”实施方案 717
3.工业和信息化部关于工业副产石膏综合利用的指导意见 723