1贵金属元素化学 1
1.1 贵金属的电子层结构和氧化态 1
1.2 贵金属的主要物理性质 2
1.3 贵金属的主要化学性质 4
1.4 贵金属重要化合物 5
1.4.1 氧化物 5
1.4.2 氢氧化物 7
1.4.3 硫化物 8
1.4.4 卤化物 9
1.4.5 硝酸盐 12
1.4.6 氰化物 12
1.4.7 硫酸盐 13
1.5 贵金属重要配合物 13
1.5.1 金配合物 14
1.5.2 银配合物 14
1.5.3 钯配合物 16
1.5.4 铂配合物 18
1.5.5 铑配合物 19
1.5.6 铱配合物 21
1.5.7 锇配合物 22
1.5.8 钌配合物 23
1.6 贵金属在酸性氯化物介质中的主要存在形式 24
参考文献 25
2贵金属的分离方法 26
2.1 贵金属物料的溶解 26
2.1.1 易溶物料的溶解 26
2.1.2 难溶物料的溶解 29
2.1.3 贵金属物料溶解动力学 36
2.2 浓硫酸浸煮法分离贱金属 39
2.3 蒸馏法选择性分离锇、钌 40
2.3.1 锇、钌的化学性质 40
2.3.2 锇、钌的蒸馏方法 41
2.3.3 中国贵金属精矿蒸馏锇、钌的工艺流程 44
2.4 蒸残液的预处理 47
2.5 置换法 48
2.5.1 铜粉置换法从脱胶液中置换金、钯、铂 49
2.5.2 锌、镁粉置换法从—次置换液中置换铑、铱 54
2.6 还原法 55
2.6.1 还原法分离贵、贱金属 55
2.6.2 选择性还原法分离金 56
2.7 沉淀法 58
2.7.1 影响沉淀分离的因素 58
2.7.2 沉淀法分离贵、贱金属 59
2.7.3 选择性沉淀法分离金、钯 62
2.7.4 选择性沉淀钯 62
2.7.5 选择性沉淀铂 66
2.7.6 选择性沉淀铑 69
2.7.7 贵金属传统沉淀分离工艺 70
2.8 水解法 71
2.8.1 氧化水解法分离铂 71
2.8.2 亚硝酸钠配合水解沉淀法 72
2.9 氨水配位法分离钯 72
2.10 无水二氯化钯结晶法分离钯 72
2.11 萃取法 73
2.11.1 溶剂萃取分离贵金属概况 73
2.11.2 贵金属萃取分离工艺 75
2.12 离子交换法 79
2.12.1 离子交换法分离贱金属精炼贵金属 79
2.12.2 离子交换树脂提取分离贵金属 80
2.13 固相萃取技术 84
2.13.1 概述 84
2.13.2 固相萃取技术分离金 85
2.13.3 固相萃取技术分离钯 90
2.14 分子识别技术 92
2.14.1 分子识别技术（MRT）的基本原理 92
2.14.2 在贵金属矿产资源中的应用 93
2.14.3 在贵金属二次资源中的应用 99
2.14.4 在电解液净化等领域中的应用 103
2.14.5 在核燃料后处理中的应用 108
2.14.6 国内相关研究概况 108
参考文献 112
3金的精炼工艺 116
3.1 概述 116
3.2 金的火法精炼 117
3.2.1 火法氧化精炼法 117
3.2.2 氯化精炼法 119
3.2.3 温和氯化法 123
3.3 金的电解精炼 123
3.3.1 金电解精炼原理 124
3.3.2 金电解时杂质的行为 126
3.3.3 金电解精炼实践 129
3.4 电解精炼金闭路循环新工艺——J工艺 137
3.4.1 J工艺的流程 138
3.4.2 J工艺的构成 138
3.4.3 J工艺的物料平衡 139
3.4.4 J工艺金的质量 140
3.5 金的化学精炼 141
3.5.1 粗金及氰化金泥的预处理方法 141
3.5.2 金的溶解造液方法 146
3.5.3 金的化学还原精炼 156
3.5.4 控制电势还原法 167
3.6 Boliden金精炼工艺 170
3.6.1 工艺流程 170
3.6.2 主要工艺技术条件 170
3.6.3 成本分析 173
3.6.4 Boliden工艺特点 174
3.7 自动催化还原精炼法 175
3.8 氯氨净化法 176
3.9 焦家金矿金泥精炼工艺 177
3.9.1 工艺操作程序 178
3.9.2 工艺技术条件 178
3.10 金的萃取法精炼 179
3.10.1 广东高要河台金矿金精炼工艺 180
3.10.2 福建紫金矿业集团金精炼工艺 183
3.10.3 南非MinataurTM溶剂萃取法精炼金新工艺 185
3.10.4 氰化浸出-三烷基甲基氯化铵萃取-电积法 190
3.10.5 王水溶解-二异辛基硫醚萃取精炼法 191
3.10.6 混合醇（C7～C10）磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼法 192
3.10.7 电解含金有机萃取相制备高纯金 194
3.11 99.999%（5N）高纯金精炼工艺 194
3.11.1 电解法 195
3.11.2 二次氯化二次还原法 201
3.11.3 溶剂萃取法 204
3.12 黄金精炼技术展望 207
3.12.1 金电解工艺与溶剂萃取精炼工艺对比 207
3.12.2 金电解工艺与化学精炼工艺对比 211
3.12.3 化学精炼工艺与溶剂萃取精炼工艺对比 212
参考文献 212
4银的精炼工艺 214
4.1 概述 214
4.2 银的火法精炼 214
4.2.1 银的火法精炼原理 214
4.2.2 银的火法精炼方法 215
4.3 银的电解精炼 218
4.3.1 银的电解精炼原理 218
4.3.2 银电解中杂质的行为 219
4.3.3 硝酸银电解液的组成及制备 221
4.3.4 银电解槽 222
4.3.5 银电解精炼实践 224
4.3.6 银电解主要技术经济指标 226
4.3.7 阳极泥及废电解液处理 229
4.4 银的化学法精炼 242
4.4.1 氯化银液相化学还原精炼法 242
4.4.2 氯化银高温熔炼还原精炼法 253
4.5 银的萃取法精炼 255
4.5.1 二异辛基硫醚（S）萃取精炼银 255
4.5.2 电解含银萃取有机相制备高纯银 257
参考文献 257
5钯的精炼工艺 259
5.1 概述 259
5.2 氯钯酸铵反复沉淀法 259
5.2.1 钯的溶解造液 259
5.2.2 氯化铵反复沉淀法 261
5.3 二氯二氨配亚钯法 263
5.3.1 溶解造液 263
5.3.2 除银赶硝 263
5.3.3 氨水配合 264
5.3.4 酸化沉淀 265
5.3.5 煅烧与氢还原 265
5.3.6 水合肼还原 266
5.4 钯的萃取精炼工艺 270
5.4.1 二正辛基硫醚（DOS）萃取分离钯 271
5.4.2 二正庚基硫醚（DNHS）萃取分离钯 271
5.4.3 二异戊基硫醚（DIAS或S201）萃取分离钯 272
5.4.4 8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯 273
5.5 中国钯的精炼工艺 273
5.5.1 钯精炼工艺流程 273
5.5.2 主要工艺过程 273
参考文献 275
6铂的精炼工艺 276
6.1 概述 276
6.2 王水溶解-氯化铵反复沉淀法 276
6.2.1 方法原理 276
6.2.2 作业过程 277
6.3 还原溶解-氯化铵反复沉淀法 279
6.3.1 方法原理 279
6.3.2 作业过程 280
6.3.3 方法特点 281
6.4 铂的氧化水解法 284
6.4.1 铂的造液方法 284
6.4.2 氧化水解法精炼铂的原理 284
6.4.3 铂的水解作业过程 286
6.5 载体水解法 289
6.5.1 溶解造液 289
6.5.2 除金 289
6.5.3 除钯 290
6.5.4 载体水解 290
6.6 高纯铂的制取 291
6.6.1 载体水解-离子交换法 291
6.6.2 氧化载体水解-离子交换-氨气沉淀法 291
6.7 碱溶-还原法 292
6.7.1 方法概述 292
6.7.2 操作过程 293
6.7.3 实验结果 293
6.8 二氯二氨合铂（Ⅱ）法 294
6.9 二亚硝基二氨合铂（Ⅱ）法 294
6.10 还原-溶解法 295
6.10.1 方法原理 295
6.10.2 工艺流程 296
6.10.3 作业过程 296
6.11 电解精炼法 298
6.12 铂的萃取精炼工艺 298
6.12.1 磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼铂 299
6.12.2 三正辛胺（TOA）萃取精炼铂 299
6.12.3 三烷基胺（N235、7301）萃取精炼铂 300
6.12.4 氨基羧酸萃取精炼铂 300
6.13 中国的铂精炼工艺 301
6.13.1 铂精炼工艺流程 301
6.13.2 主要工艺过程 301
参考文献 303
7铑的精炼工艺 304
7.1 概述 304
7.2 亚硝酸钠配合法 304
7.2.1 铑的溶解 304
7.2.2 亚硝酸钠配合 307
7.2.3 硫化沉淀法除杂质 307
7.2.4 用亚硫酸铵精炼除铱 309
7.2.5 氯化铵沉淀 309
7.2.6 铑的还原 309
7.2.7 氢还原 310
7.3 氨化法 310
7.3.1 五氨化法 310
7.3.2 三氨化法 311
7.4 加压氢还原法 311
7.5 铑的萃取精炼工艺 312
7.5.1 离子交换-TBP萃取法 313
7.5.2 TRPO萃取-离子交换法 315
7.6 中国铑的精炼工艺 316
7.6.1 铑精炼工艺流程 316
7.6.2 主要工艺过程 316
参考文献 319
8铱的精炼工艺 320
8.1 概述 320
8.2 硫化法 320
8.2.1 铱的溶解 320
8.2.2 氯铱酸铵沉淀 321
8.2.3 氯铱酸铵的还原 321
8.2.4 硫化铵除杂质 321
8.2.5 离子交换除贱金属 322
8.2.6 氯铱酸铵再沉淀 324
8.2.7 煅烧-氢还原 324
8.2.8 沉铱母液、还原渣及硫化渣的回收 325
8.3 亚硝酸钠配合法 325
8.4 加压氢还原法 326
8.5 萃取法精炼铱 327
8.5.1 三烷基氧膦（TRPO）萃取精炼法 327
8.5.2 磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼法 330
8.5.3 三烷基胺（N235）萃取精炼法 330
8.6 中国铱的精炼工艺 331
8.6.1 铑铱溶液的净化 331
8.6.2 TBP分离铑、铱 332
8.6.3 铱的精炼 333
参考文献 335
9锇、钌的精炼工艺 336
9.1 概述 336
9.2 锇的精炼工艺 336
9.2.1 还原沉淀法 336
9.2.2 硫化钠沉淀法 336
9.2.3 二次蒸馏法 337
9.2.4 氢直接还原OsO4或Na2OsO4法 338
9.2.5 中国的锇精炼工艺 338
9.3 钌的精炼工艺 342
9.3.1 粗钌的精炼工艺 342
9.3.2 钌吸收液的二次蒸馏法 342
9.3.3 硝酸赶锇-二次蒸馏法 343
9.3.4 萃取法精炼钌 344
9.3.5 中国的钌精炼工艺 344
参考文献 348
10光谱分析用高纯贵金属基体的制备 349
10.1 概述 349
10.2 金基体的制备 350
10.2.1 金锭产品标准 350
10.2.2 光谱分析用高纯金基体的制备 351
10.3 钯基体的制备 352
10.3.1 海绵钯产品标准 352
10.3.2 光谱分析用高纯钯基体的制备 354
10.3.3 光谱分析用高纯钯基体国家标准（YS/T83—2006） 355
10.4 铂基体的制备 355
10.4.1 海绵铂产品标准 355
10.4.2 光谱分析用高纯铂基体的制备 357
10.4.3 光谱分析用高纯铂基体行业标准（YS/T82-2006） 358
10.5 铑基体的制备 359
10.5.1 铑粉产品标准 359
10.5.2 光谱分析用高纯铑基体的制备 361
10.5.3 光谱分析用高纯铑基体国家标准（YS/T85—2006） 362
10.6 铱基体的制备 363
10.6.1 铱粉产品标准 363
10.6.2 光谱分析用高纯铱基体的制备 364
10.6.3 光谱分析用高纯铱基体国家标准（YS/T84—2006） 366
10.7 钌基体的制备 367
10.7.1 钌粉产品标准 367
10.7.2 光谱分析用高纯钌基体的制备 367
参考文献 368
附录 370
1上海黄金交易所可提供标准金锭企业名单 370
2上海黄金交易所可提供标准金条企业名单 371
3上海期货交易所金锭注册商标、包装标准及升贴水标准 372
4上海黄金交易所可提供标准银锭企业名单 373
5美国材料与试验学会（ASTM）及俄罗斯贵金属产品标准（ГОСТ） 374