23.钛分族 3
23.1钛 3
1.1元素和单质金属 3
1.1.1概述 3
1.1.2发现史 3
1.1.3存在和资源分布 3
1.1.4冶金化学和工艺 5
1.1.5电子结构和价键特征 9
1.1.6钛的核性质 11
1.1.7金属钛的物理和化学性质 12
1.1.8分析化学 14
1.2钛的化合物 15
1.2.1合金 15
1.2.2氢化物 15
1.2.3卤化物和卤氧化物 16
1.2.4氧化物 26
1.2.5钛氧基化合物 32
1.2.6过氧化物 33
1.2.7钛酸盐 33
1.2.8硫化物、硒化物和碲化物 34
1.2.9氮化物、叠氮化物、磷化物、砷化物和锑化物 36
1.2.10碳化物、硅化物和硼化物 37
1.2.11烷氧化合物 39
1.2.12配位化合物 43
1.2.13钛有机化合物 58
参考文献 66
23.2锆和铪 67
2.1元素和单质金属 67
2.1.1概述 67
2.1.2发现及发展历史 67
2.1.3存在和资源分布 67
2.1.4冶金化学和工艺 68
2.1.5电子结构和价键特征 72
2.1.6错和铪的核性质 72
2.1.7金属的物理性质和化学性质 73
2.1.8分析化学 75
2.2锆和铪的化合物 76
2.2.1合金 76
2.2.2氢化物 76
2.2.3氧化物 77
2.2.4锆酸盐和铪酸盐 79
2.2.5硫化物、硒化物和碲化物 79
2.2.6氮化物、磷化物和砷化物 80
2.2.7碳化物、硅化物和锗化物 81
2.2.8硼化物 82
2.2.9卤化物和卤氧化物 82
2.2.10含氢氧根、氧和过氧的物种 94
2.2.11碳酸盐 98
2.2.12硅酸盐 98
2.2.13硝酸盐、磷酸盐和砷酸盐 99
2.2.14硫酸盐、硒酸盐、碲酸盐、铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐、卤酸盐和高卤酸盐 101
2.2.15 羧酸盐 103
2.2.16二酮盐 106
2.2.17烷氧化物、硫醇盐和二硫代氨基甲酸盐 109
2.2.18氨化物、烷基氨化物、三氮烯化物、酞菁合物和联吡啶合物 112
2.2.19金属有机化合物 115
2.2.20氢基和硼氢基化合物 117
2.2.21锆和铪化合物的立体化学 121
2.2.22低氧化态化合物 124
参考文献 126
24.钒分族 129
24.1绪论 129
参考文献 131
24.2钒 132
2.1金属钒 132
2.1.1发现史 132
2.1.2钒的同位素 132
2.1.3存在和分布 133
2.1.4冶炼简介 133
2.1.5金属钒的物理性质和化学性质 135
2.2钒的氢化物 137
2.3钒与ⅢA——VIA族元素的二元化合物 138
2.3.1钒的硼化物 138
2.3.2钒的碳化物 139
2.3.3钒的硅化物 141
2.3.4钒的氮化物 142
2.3.5钒的磷、砷、锑、铋化合物 142
2.3.6钒的硫、硒、碲化合物 143
2.4含有钒—卤素键的化合物 144
2.4.1二卤化钒 147
2.4.2钒（Ⅱ）的配合物 148
2.4.3三卤化钒 151
2.4.4钒（Ⅲ）的配合物 154
2.4.5四卤化钒和二卤氧化钒 159
2.4.6VF4和VCl4的加合物 161
2.4.7五氟化钒及钒（V）的卤氧化物 163
2.4.8钒（V）的配合物 166
2.5含有钒-氧键的化合物 168
2.5.1钒-氧体系 168
2.5.2低价钒的氧化物 170
2.5.3五氧化二钒 175
2.5.4钒-氧类的水溶液化学 179
2.5.5钒（V）酸盐 185
2.5.6钒的同多酸和杂多酸盐 192
2.5.7钒（V）的过氯化物 194
2.5.8 VO2＋类化合物 196
2.6钒的金属有机化合物 203
2.6.1二茂钒及其衍生物 203
2.6.2六羰基钒及其衍生物 206
2.6.3四羰基钒及其衍生物 209
2.6.4（π-C6H6）2V和（π-mes）2V 211
参考文献 212
24.3铌和钽 214
3.1金属铌和金属钽 214
3.1.1发现史 214
3.1.2铌和钽的同位素 214
3.1.3存在和分布 216
3.1.4冶炼简介 217
3.1.5金属铌的物理性质和化学性质 218
3.1.6金属钽的物理性质和化学性质 219
3.2铌和钽的氢化物 221
3.2.1 Nb-H体系和Ta-H体系 221
3.2.2氢化铌 222
3.2.3二氢化铌 224
3.2.4钽的氢化物 224
3.3铌和钽与ⅢA-VIA族元素的二元化合物 224
3.3.1铌和钽的硼化物 224
3.3.2铌和钽的碳化物 227
3.3.3铌和钽的硅化物 229
3.3.4铌和钽的氮化物 232
3.3.5铌和钽与磷、砷、锑、铋的化合物 233
3.3.6铌和钽的硫、硒、碲化合物 234
3.4铌和钽含有金属—卤素键的化合物 237
3.4.1铌和钽的原子簇化合物 238
3.4.2铌（Ⅲ）和钽（Ⅲ）的卤化物相（MX3＋x—M3X8） 242
3.4.3铌（Ⅳ）和钽（Ⅳ）的卤化物及卤氧化物 245
3.4.4铌（V）和钽（V）的卤化物及卤氧化物 250
3.4.5铌（V）和钽（V）的卤配合物 262
3.5铌和钽含有金属—氧键的化合物 268
3.5.1铌和钽的氧化物及铌酸盐和钽酸盐 268
3.5.2铌和钽的羟基酸衍生物 280
3.5.3铌和钽的二醇类配合物 281
3.5.4铌和钽的醇盐 283
3.5.5铌和钽的过氧化物 284
3.6铌和钽的金属有机化合物 285
3.6.1铌和钽的烷基化合物 285
3.6.2铌和钽的次烷基化合物 288
3.6.3铌和钽的环戊二烯衍生物 290
3.6.4铌和钽的羰基衍生物 294
参考文献 296
25.铬分族 301
25.1铬 301
1.1元素 301
1.1.1发现和历史 301
1.1.2存在和分布 301
1.1.3生产和工业用途 302
1.1.4纯铬的制备 303
1.1.5同素异形体 303
1.1.6同位素 304
1.1.7物理性质 305
1.1.8铬的化学与化学性质 307
1.1.9铬的生物活性 309
1.1.10分析化学 310
1.2二元铬合金中的金属间充相 311
1.3铬与非金属的二元化合物（除氧以外） 312
1.4 π酸配体的铬化合物 314
1.4.1 羰基铬 315
1.4.2羰基铬的衍生物 315
1.4.3其他π酸配位体配合物 315
1.5铬的金属有机化合物 317
1.6氧化态为Ⅱ的化合物 319
1.6.1无水二价铬卤化物 319
1.6.2二价铬的卤合配合物 320
1.6.3二价铬盐和配合物 320
1.6.4二价铬氧化物和氢氧化物 321
1.6.5电子转移反应 321
1.7氧化态为Ⅲ的化合物 323
1.7.1无水三价铬卤化物 323
1.7.2三价铬的卤素配合物和卤氧化物 324
1.7.3三价铬的氧化物和氢氧化物 324
1.7.4二价铬的配位化学 325
1.8氧化态为Ⅳ的化合物 337
1.8.1无水的四价铬卤化物和卤合配合物 337
1.8.2四价铬的含氧酸盐 337
1.8.3四价铬的氧化物 337
1.8.4四价铬的烷氧基化合物 338
1.9氧化态为V的化合物 338
1.9.1无水的五价铬卤素化合物 338
1.9.2五价铬的含氧化合物 338
1.10氧化态为VⅥ的化合物 339
1.10.1六价铬的氟化物 339
1.10.2六价铬的含氧化合物 339
1.10.3六价铬与氧化还原反应 341
1.11铬的过氧化合物 343
25.2钼 345
2.1发现史 345
2.2存在与分布 346
2.3金属的冶炼、制备及应用 347
2.4钼的核性质 348
2.5金属钼的性质 350
2.5.1物理性质 350
2.5.2化学性质 351
2.6生物活性 351
2.7钼的重要化合物 352
2.7.1二元钼合金 352
2.7.2钼与非金属的二元化合物 353
2.7.3 π酸配体的钼化合物 354
2.7.4钼的金属有机配合物 355
2.7.5钼（Ⅵ）的化合物 356
2.7.6钼的过氧化物 368
2.7.7钼（V）的化合物 369
2.7.8钼（Ⅳ）的化合物 378
2.7.9钼（Ⅲ）的化合物 380
2.7.10钼（Ⅱ）的化合物 383
25.3钨 387
3.1前言 387
3.1.1钨的发现、命名、存在分布及应用展望 388
3.1.2钨的同位素 391
3.1.3钨的冶炼 392
3.1.4钨的生物化学 399
3.2钨的化合物 401
3.2.1钨的二元化合物（B，C，Si，N，P的二元化合物） 402
3.2.2具有各个价数钨的整比化合物 402
3.2.3钨的六价化合物 407
3.2.4钨的五价化合物 411
3.2.5钨的四价化合物 414
3.2.6钨的三价化合物 416
3.2.7钨的二价化合物 420
3.3钨化合物的特殊类型 421
3.3.1分子中具有两个价数的钨化合物 422
3.3.2分子中钨以外其他副族元素的杂入 422
3.3.3有机小分子作为配位体的钨化合物 423
3.4钨的多酸 425
3.4.1钨的同多酸（盐） 425
3.4.2钨的杂多酸（盐） 430
3.5钨的过氧化合物 438
3.5.1过钨酸盐 438
3.5.2钨的过氧配合物 440
3.6钨的簇合物 440
3.6.1钨的双核簇合物 441
3.6.2钨的三核簇合物 443
3.6.3钨的四核簇合物 445
3.6.4钨的六核簇合物 445
3.7钨的π酸配体化合物 447
3.8钨的金属有机化合物 449
1995年标准原子量表 453