第8章 电解质溶液 1
8.1 电化学系统 1
8.2 电解质溶液的导电机理与Faraday定律 3
8.2.1 电解质溶液的导电机理 3
8.2.2 物质的量的基本单元 4
8.2.3 Faraday电解定律 6
8.3 离子的电迁移 6
8.3.1 离子的电迁移率 6
8.3.2 离子的迁移数 8
8.3.3 离子迁移数的测定 11
8.4 电解质溶液的导电能力 15
8.4.1 电导与电导率 15
8.4.2 摩尔电导率 16
8.4.3 摩尔电导率的测定 19
8.4.4 摩尔电导率的决定因素 21
8.5 单个离子对电解质溶液导电能力的贡献 23
8.5.1 导电能力的加和性 23
8.5.2 无限稀薄条件下离子的摩尔电导率 25
8.6 电导法的应用 26
8.6.1 水质的检验 27
8.6.2 弱电解质电离常数的测定 27
8.6.3 难溶盐溶度积的测定 28
8.6.4 电导滴定 29
8.7 强电解质溶液的活度和活度系数 30
8.7.1 电解质的化学势 30
8.7.2 离子平均活度和平均活度系数 32
8.7.3 离子平均活度系数的计算 35
8.8 电解质溶液中离子的规定热力学性质 42
8.8.1 规定及其推论 42
8.8.2 水溶液中离子的热力学性质 44
8.9 带电粒子在相间的传质方向和限度 45
8.9.1 电化学势 46
8.9.2 带电粒子在相间传质方向和限度的判据 48
习题 49
第9章 电化学平衡 53
9.1 化学能与电能的相互转换 53
9.2 可逆电池及可逆电极的一般知识 54
9.2.1 电池的习惯表示方法 54
9.2.2 电极反应和电池反应 55
9.2.3 可逆电池的条件 57
9.2.4 可逆电极的分类 59
9.3 可逆电池电动势的测量与计算 60
9.3.1 电动势的测量 60
9.3.2 电动势的符号 61
9.3.3 电动势与电池中各物质状态的关系——Nernst公式 62
9.3.4 Nernst公式的理论推导 63
9.4 可逆电极电势 64
9.4.1 标准氢电极 65
9.4.2 任意电极的电极电势 65
9.4.3 由电极电势计算可逆电池的电动势 69
9.4.4 甘汞电极 70
9.5 浓差电池及液接电势 71
9.5.1 浓差电池 71
9.5.2 液接电势的产生与计算 72
9.5.3 盐桥的作用 75
9.6 根据反应设计电池 77
9.7 电动势法的应用 79
9.7.1 求取化学反应的Gibbs函数变和平衡常数 79
9.7.2 测定化学反应的熵变 80
9.7.3 测定化学反应的焓变 81
9.7.4 电解质溶液中平均活度系数的测定 84
9.7.5 标准电动势及标准电极电势的测定 85
9.7.6 pH的测定 86
9.7.7 电势滴定 88
9.7.8 电势-pH图及其应用 89
9.8 膜平衡 94
9.8.1 膜平衡与膜电势 94
9.8.2 膜电势的计算 94
9.9 离子选择性电极和电化学传感器 96
习题 98
第10章 应用电化学 102
10.1 电极的极化与超电势的产生 102
10.1.1 电极的极化 102
10.1.2 超电势 104
10.2 不可逆情况下的电池和电解池 109
10.2.1 几个常用名词 109
10.2.2 不可逆情况下电池的端电压和电解池的外加电压 111
10.3 电解池中的电极反应 112
10.4 金属的腐蚀与防护 116
10.4.1 电化学腐蚀 117
10.4.2 防腐蚀方法 117
10.5 化学电源 118
10.5.1 原电池 118
10.5.2 蓄电池 118
10.5.3 燃料电池 119
习题 119
第11章 表面化学与胶体的基本知识 122
11.1 基本概念 122
11.1.1 表面功和表面能 122
11.1.2 表面张力 123
11.1.3 影响表面张力的主要因素 125
11.1.4 巨大表面系统的热力学不稳定性 126
11.2 弯曲表面下的附加压力——Young-Laplace方程 127
11.3 Young-Laplace方程的应用 129
11.3.1 弯曲表面下液体的蒸气压——Kelvin方程 129
11.3.2 固体颗粒大小对于溶解度的影响 131
11.3.3 固体熔点与颗粒半径的关系 132
11.3.4 亚稳相平衡 133
11.4 固-液界面 136
11.4.1 液体对固体的润湿作用 136
11.4.2 液体在固体表面上的铺展 138
11.4.3 毛细现象及表面张力的测定方法 139
11.5 溶液表面 143
11.5.1 溶液的表面张力与表面吸附现象 143
11.5.2 Gibbs吸附方程 144
11.6 表面活性剂 148
11.6.1 表面活性剂的分子结构 149
11.6.2 表面活性剂的分类 151
11.6.3 表面活性剂的应用举例 151
11.7 固体表面 154
11.7.1 固体表面对气体的吸附现象 154
11.7.2 Langmuir吸附理论 156
11.7.3 BET吸附理论 159
11.7.4 Freundlich公式 162
11.7.5 吸附热力学 162
11.7.6 吸附的本质——物理吸附和化学吸附 163
11.8 胶体及其基本特征 164
11.8.1 分散系统的分类 164
11.8.2 胶体的基本特征 165
11.9 胶体的性质 166
11.9.1 胶体的光学性质 166
11.9.2 胶体的动力性质 167
11.9.3 胶体的电性质 171
11.9.4 胶体的稳定性质 175
11.10 胶体的制备与净化 178
11.10.1 胶体的制备 178
11.10.2 胶体的净化 179
11.11 乳状液 179
11.11.1 乳状液的类型与形成 180
11.11.2 乳状液的稳定 181
11.11.3 乳状液的变型与破坏 182
习题 182
第12章 化学动力学基础 186
12.1 基本概念 187
12.1.1 化学反应速率 187
12.1.2 元反应及反应分子数 189
12.1.3 简单反应和复合反应 189
12.2 物质浓度对反应速率的影响 190
12.2.1 速率方程 190
12.2.2 元反应的速率方程——质量作用定律 191
12.2.3 反应级数与速率系数 191
12.3 具有简单级数的化学反应 192
12.3.1 一级反应 192
12.3.2 二级反应 195
12.3.3 三级反应和零级反应 198
12.4 反应级数的测定 202
12.4.1 几点说明 202
12.4.2 r=kcn A型反应级数的测定 203
12.4.3 r=kcα A cβ B…型反应级数的测定 209
12.5 温度对反应速率的影响 212
12.5.1 经验规则 212
12.5.2 Arrhenius公式 213
12.6 活化能及其对反应速率的影响 215
12.6.1 元反应的活化能 215
12.6.2 微观可逆性原理及其推论 215
12.6.3 复合反应的活化能 218
12.6.4 活化能对反应速率的影响 219
12.6.5 Arrhenius公式的修正 220
12.6.6 活化能的求取 221
12.7 元反应速率理论 223
12.7.1 碰撞理论 223
12.7.2 势能面和反应坐标简介 230
12.7.3 过渡状态理论 233
12.7.4 两个速率理论与Arrhenius公式的比较 238
12.8 反应机理 240
12.8.1 对峙反应 240
12.8.2 平行反应 242
12.8.3 连续反应 243
12.8.4 链反应 246
12.8.5 稳态假设与平衡假设 250
12.8.6 反应机理的推测 255
12.8.7 微观反应动力学简介 258
12.9 非理想反应与快速反应 259
12.9.1 非理想元反应的速率方程 260
12.9.2 快速反应的测定方法 261
12.10 催化剂对反应速率的影响 263
12.10.1 催化剂和催化作用 263
12.10.2 催化机理 264
12.10.3 催化剂的一般性质 266
12.11 均相催化反应和酶催化反应 267
12.11.1 均相催化反应 267
12.11.2 酶催化反应 269
12.12 复相催化反应 272
12.12.1 催化剂的活性与中毒 272
12.12.2 催化剂表面活性中心的概念 273
12.12.3 气-固复相催化反应的一般步骤 274
12.12.4 催化作用与吸附的关系 275
12.13 溶剂对反应速率的影响 281
12.13.1 溶剂与反应物分子无特殊作用 281
12.13.2 溶剂与反应物分子有特殊作用 282
12.14 光化学反应 284
12.14.1 光化学基本定律 284
12.14.2 光化学反应的特点 286
12.14.3 光化学反应的速率方程 287
12.14.4 光化学平衡 288
12.14.5 激光化学简介 290
习题 291
习题参考答案 301
附录 306
附录A 本书中一些量的名称和符号 306
附录B 本书中一些量的单位符号 308
附录C 本书中所用的单位词头符号 308
附录D 298.15K时水溶液中某些物质的标准热力学数据 309
附录E 298.15K时一些电极的标准电极电势 309