第一篇 脂肪族化合物的合成 3
第一章 烷烃 3
第一节 烯烃、炔烃的氢化还原 3
一、非均相催化氢化 3
二、均相催化氢化 6
三、催化转移氢化 7
第二节 卤代烃、对甲苯磺酸酯的还原 11
第三节 醛、酮的还原 12
第四节 由Grignard试剂制备烷烃 17
一、Grignard试剂的水解 17
二、Grignard试剂的偶联反应 18
第五节 有机金属化合物的偶合 19
一、Wurtz反应 19
二、Corry-House反应 21
第六节 羧酸盐的电解还原（Koble反应） 22
第七节 醇的还原 23
第二章 烯烃 24
第一节 由卤代烃制备烯烃 25
一、卤代烃脱卤化氢——β-消除反应 25
二、邻二卤代物脱卤素 38
三、β-卤代醇消除次卤酸 39
第二节 醇的脱水 40
第三节 热消除反应 48
一、热消除机理（Ei） 48
二、酯的热消除 49
三、季铵碱的热消除 50
四、叔胺氧化物的热消除 51
五、Mannich碱的热消除 51
六、亚砜和砜的热消除 52
第四节 Wittig反应 56
第五节 利用金属有机化合物合成烯烃 62
一、Wurtz反应 62
二、Grignard试剂与活泼含卤化合物的反应 62
三、Reformatsky反应 64
第六节 通过还原反应制备烯烃 65
一、炔烃的部分还原 65
二、芳烃的部分还原（Birch还原） 67
三、烯胺、烯醇、烯醇酯的还原 67
第七节 炔烃重排生成累积二烯 69
第八节 其它合成方法 71
一、α,β-不饱和羧酸的脱羧 71
二、对甲苯磺酰腙还原酮成烯 72
三、活泼亚甲基化合物的烃基化反应 74
四、其它合成方法 74
第三章 炔烃 79
第一节 卤代物脱卤化氢 79
第二节 端基炔的烃基化 88
第三节 端基炔的偶联 93
第四节 端基炔金属盐、端基炔Grignard试剂与羰基化合物的亲核加成 95
第五节 通过重排反应制备炔类化合物 98
第六节 其它制备方法 99
第四章 卤代烃 102
第一节 卤素与饱和烃类化合物反应直接引入卤素原子 102
第二节 卤素或卤化氢等与不饱和烃的加成 109
一、卤素与烯烃的亲电加成 109
二、卤素与炔烃的加成 115
三、卤素与不饱和键的自由基型反应 117
四、卤化氢对碳碳不饱和键的加成 119
五、次卤酸和次卤酸盐（酯）与烯烃的反应 123
六、N-卤代酰胺的卤化反应 125
七、烯烃与多卤代甲烷的加成 130
第三节 由醇制备卤代烃 131
一、卤化氢或氢卤酸与醇的反应 131
二、卤化磷和三氯氧磷与醇的反应 143
三、亚硫酰氯、硫酰氯与醇的反应 146
四、三苯基膦和溴与醇反应制备溴代物 152
五、亚磷酸三苯酯和碘甲烷与醇反应制备碘代烷 153
第四节 卤素互换制备卤代烃 154
第五节 利用羧酸直接制备卤代物 157
第六节 氢卤酸与醚的反应 159
第七节 其它制备方法 162
第五章 醇 170
第一节 由烯烃制备醇类化合物 170
一、直接水合法 170
二、间接水合法 171
三、硼氢化-氧化反应 173
四、羟汞化-脱汞反应 176
五、烯烃的氧化法 178
第二节 醛、酮或羧酸及其酯的还原 180
一、金属还原剂 180
二、金属氢化物 187
三、歧化反应 194
四、烷氧基铝 197
五、其它还原剂 200
第三节 催化氢化和催化加氢 202
第四节 由Grignard试剂或烃基锂等制备醇类化合物 205
第五节 由卤代烃制备醇类化合物 217
一、卤代烃的水解 217
二、金属促进的卤代烃与羰基化合物的加成反应 219
第六节 酯的水解 221
第七节 其它合成方法 223
第八节 二元醇的合成 224
一、烯烃的氧化 224
二、羰基化合物的还原 234
三、二元醇的其它制备方法 235
第六章 脂肪族醚类化合物的合成 239
第一节 醇类化合物的脱水成醚 239
第二节 Williamson法合成醚 244
第三节 其它制备方法 248
一、烯烃的烷氧汞化-脱汞反应 248
二、醇对缺电子烯烃和炔烃的加成 249
三、醇与异丁烯等反应 250
四、醇与重氮甲烷反应 251
五、由醛制备醚类化合物 252
六、其它合成方法 253
第四节 环醚 257
第七章 脂肪族醛、酮 271
第一节 醇的氧化和脱氢 271
一、锰类氧化剂氧化法 272
二、铬类氧化剂 273
三、醇类化合物被酮氧化 281
四、其它氧化剂氧化法 284
五、催化脱氢 289
第二节 其它化合物的氧化制备羰基化合物 290
一、羰基化合物α-氢的氧化 290
二、烯烃的氧化 292
三、炔烃的氧化 297
四、1,2-二醇的氧化 298
五、卤化物的氧化 300
六、取代芳烃亚甲基和丙烯亚甲基的氧化 305
七、硝基烷烃的氧化 307
第三节 还原法合成羰基化合物 309
一、Rosenmund还原法 309
二、羧酸、酯、酰胺的还原 310
三、α,β-不饱和酮的还原 314
四、腈的还原 315
五、硝基乙烯的还原 318
六、酚醚、芳香胺的还原水解 318
第四节 通过缩合反应制备羰基化合物 320
一、羟醛缩合反应制备羰基化合物 320
二、酮与甲酸酯的缩合 331
三、通过其它缩合反应制备羰基化合物 333
第五节 羧酸金属盐及β-酮酸的脱羧 334
一、羧酸金属盐的脱羧 334
二、β-羰基酸的脱羧 339
第六节 由金属有机化合物制备羰基化合物 342
一、有机金属化合物与酰氯反应 342
二、有机金属化合物与酸酐反应 343
三、有机金属化合物与羧酸的反应 344
四、有机金属化合物与腈反应 345
五、金属有机化合物与酯的反应 346
六、Grignard试剂与甲酰胺的反应 347
七、三烷基硼在羰基化合物合成中的应用 348
第七节 由烃基化和酰基化反应制备羰基化合物 349
一、烯胺的烃基化和酰基化 349
二、酮烯醇的烃基化和酰基化 351
三、β-酮酸酯和β-二羰基化合物的烃基化和酰基化 352
四、烯烃的酰基化 356
第八节 通过重排反应制备羰基化合物 357
第九节 通过1,4-加成反应制备羰基化合物 368
第十节 其它制备方法 370
一、炔烃的水合 370
二、蒈二卤化物的水解 373
三、缩醛、酮的水解 375
四、由酰氯制备羰基化合物 377
五、醛、酮与重氮甲烷的反应 380
六、由芳基重氮盐与α,β-不饱和羰基化合物的反应合成醛、酮 382
七、其它合成方法 383
第八章 脂肪族羧酸 389
第一节 氧化法制备羧酸 390
第二节 水解法制备羧酸 397
第三节 由金属有机化合物制备羧酸 405
第四节 由乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯制备羧酸 408
第五节 芳酸还原制备环状羧酸 415
第六节 通过烃基化和酰基化合成羧酸 417
第七节 脂肪族羧酸的其它合成方法 419
第八节 脂肪族取代羧酸 425
一、卤代羧酸 425
二、羟基酸 434
三、羰基酸 437
四、不饱和羧酸 441
第九节 脂肪族二元羧酸 446
第十节 有机过氧酸和有机过氧化物 453
一、有机过氧酸及其酯 453
二、其它有机过氧化物 458
第九章 酯类化合物 460
第一节 直接酯化法 460
第二节 间接酯化法 472
一、酸酐与醇的反应 472
二、酰卤与醇的反应 477
三、酯交换反应 481
四、乙烯酮和双乙烯酮与醇的反应 486
五、腈的醇解 488
六、羧酸盐与含卤素化合物或硫酸烷基酯的反应 489
七、通过氧化及还原反应合成酯类化合物 491
八、通过缩合反应合成酯类化合物 495
九、由有机金属试剂合成酯类化合物 498
十、其它制备方法 501
第三节 无机酸酯及其它酯 505
一、硫酸酯、亚硫酸酯 505
二、磷酸酯、亚磷酸酯 506
三、硼酸酯 511
四、硝酸酯、亚硝酸酯 513
五、异氰酸酯和氰酸酯 516
六、硫氰酸酯、异硫氰酸酯 520
七、次氯酸酯 525
八、磺酸酯 526
第十章 酰卤、酸酐、酰胺 528
第一节 酰卤 528
第二节 酸酐 541
一、酰氯同羧酸钠盐反应生成酸酐 542
二、羧酸与乙烯酮反应生成酸酐 545
三、羧酸的脱水 546
四、由Diels-Alder反应制备酸酐 549
第三节 酰胺 550
一、羧酸与胺（氨）或尿素的反应 550
二、酰氯、酸酐、酯、酰胺与胺或氨的反应 555
三、腈类化合物的部分水解和醇解 564
四、通过重排反应合成酰胺 566
五、其它合成方法 571
六、酰亚胺 575
第四节 脲 581
一、有机伯胺与氰酸盐（异氰酸盐）的反应 582
二、有机伯胺与尿素的反应 584
三、酰化试剂与胺、尿素、羟胺等的反应 587
四、脲氮原子上的烃基化 589
五、异氰酸酯与氨或胺的反应 589
六、氨基脲 590
第十一章 腈 592
第一节 卤素原子被氰基取代生成腈 593
第二节 腈的α-氢的取代 599
第三节 酰胺、醛肟的脱水 603
第四节 不饱和化合物及羰基化合物等与氰化氢的加成 608
第五节 氰乙基化反应 612
第六节 其它制备方法 617
第七节 异腈 624
第十二章 脂肪族硝基化合物和亚硝基化合物 627
第一节 脂肪族硝基化合物 627
一、脂肪烃的直接硝化 627
二、卤代烃卤素原子被硝基取代（Victor-Meyer反应） 628
三、α-硝基羧酸的制备和脱羧 632
四、胺或肟的氧化 633
五、硝基烷烃与羰基化合物的缩合反应和Michael加成反应 636
六、其它制备方法 639
第二节 亚硝基化合物 642
一、碳原子上的亚硝基化反应 642
二、氮原子上的亚硝基化反应 644
第十三章 脂肪族胺、偶氮、叠氮及重氮类化合物 649
第一节 由烃基化反应制备胺类化合物 650
一、卤代烃作烃基化试剂 650
二、硫酸烷基酯、磷酸酯、对甲苯磺酸酯等作烃基化试剂 660
三、氮原子上的羟乙基化反应 664
四、醇作为烷基化试剂 666
第二节 α,β-不饱和化合物的Machael加成合成胺类化合物 669
第三节 醛、酮的胺化还原及腈、肟、酰胺的还原 670
一、醛、酮的胺化还原 670
二、腈、肟的还原 678
三、酰胺的还原 682
第四节 利用一些特殊反应制备胺类化合物 685
一、Gabriel合成法 685
二、Hofmann降解法 687
三、Backmann重排反应 697
四、Dele'pine反应 698
五、Mannich反应 699
六、其它合成方法 701
第五节 脂肪族重氮、偶氮和叠氮化合物 704
第十四章 碳水化合物 712
第一节 O-糖苷类化合物的合成方法 714
第二节 α-卤代酰基糖的合成 717
第三节 糖苷类化合物的合成 721
第四节 其它糖类化合物的合成 728
第十五章 氨基酸和多肽 739
第一节 氨基酸的合成 739
一、α-卤代酸的氨化 740
二、Gabrier-丙二酸酯合成法 744
三、由不饱和化合物的加成反应制备氨基酸 747
四、Strecker合成法 750
五、α-羟基氰的水解法制备氨基酸 751
六、Erlenmeyer合成法 752
七、其它制备方法 753
第二节 多肽的合成 758
第十六章 脂肪族含硫化合物 761
第一节 硫醇 761
一、卤代物与含硫化合物的反应 761
二、烯烃与硫化氢等的加成 766
三、小环化合物与硫化氢的反应 767
四、利用还原反应合成硫醇 767
第二节 硫醚 768
一、卤代烃与硫化钠的反应 768
二、卤代物与硫醇（酚）盐的反应 769
三、硫醇、硫酚与硫酸二甲酯等烷基化试剂反应 771
四、其它制备方法 771
第三节 硫代酸 774
一、硫羟酸、硫羰酸及其衍生物 774
二、巯基羧酸 778
第四节 脂肪族磺酸及其盐 779
一、硫醇、硫氰酸酯等的氧化 779
二、卤素原子被磺酸基取代 780
三、直接磺化法制备脂肪族磺酸 782
四、醛、酮与亚硫酸盐的加成 784
第五节 脂肪族磺酰氯 784
一、S-烃基硫脲的氯氧化 784
二、硫醇或二硫化物的氯氧化 786
三、磺酸的酰氯化 787
第六节 脂肪族磺酸酯 787
第七节 硫脲 788
一、胺盐与硫氰酸盐的反应 788
二、异硫氰酸酯与氨或胺的反应 790
三、胺与二硫化碳的反应 791
四、黄原酸盐及黄原酸酯的胺解 793
五、其它制备方法 795
六、S-烃基异硫脲 795
第八节 砜和亚砜 795
一、砜 795
二、亚砜 798
第十七章 脂肪族环状化合物的合成 803
第一节 脂肪族碳环化合物 803
一、碳负离子对羰基化合物的亲核加成反应 803
二、分子内的亲核取代反应 809
三、Robinson环化反应 812
四、二元羧酸的热分解 814
五、F-C反应 815
六、卡宾的加成反应 819
七、1,3-二卤代物脱卤素 824
八、扩环反应和缩环反应 824
九、芳香化合物芳香环的还原 831
第二节 周环反应 832
一、环加成 832
二、电环化 843
第十八章 元素有机化合物 847
第一节 有机硼化合物 847
第二节 有机铁化合物 850
第三节 有机磷化合物 852
第四节 其它元素有机化合物 858
第二篇 芳香族化合物的合成 867
第一章 芳烃 867
第一节 烃基苯 867
一、Wurtz-Fittig反应 867
二、芳香族醛、酮、酸的还原 869
三、Friedel-Crafts烃基化反应 874
四、通过Grignard试剂制备烷基苯 881
五、通过重排反应合成取代芳烃 883
六、其它合成方法 884
第二节 联苯类化合物 885
一、芳卤的偶联 886
二、重氮化合物与芳烃的偶联 887
三、联苯胺重排合成联苯类化合物 890
四、Suzuki-Miyaura反应 890
五、其它合成方法 892
第三节 多苯代脂烃 897
一、通过Friedel-Crafts反应可以合成多苯代脂烃 898
二、利用Grignard反应来制备多苯代脂烃类化合物 899
三、羰基化合物与芳烃的缩合 901
四、其它合成方法 902
第四节 稠环芳烃 904
第二章 卤代芳烃 909
第一节 芳烃的直接卤化 909
一、芳环的卤化反应 909
二、芳环侧链（脂肪烃）的卤化 924
第二节 卤甲基化反应 929
第三节 重氮基被卤素原子取代 936
第四节 有关基团被卤素原子取代 937
第三章 芳香族硝基化合物和亚硝基化合物 946
第一节 芳环的直接硝化 946
一、硝化反应机理 946
二、硝化剂的类型 946
三、硝酸作为硝化剂的硝化反应 947
四、硝酸与硫酸（混酸）作为硝化剂的硝化反应 951
五、硝酸与醋酐（酸）作为硝化剂的硝化反应 967
六、其它硝化剂 973
第二节 氧化法合成芳香族硝基化合物 974
第三节 其它基团被硝基取代制备硝基化合物 977
一、重氮基被硝基取代 977
二、磺酸基、硼酸基等被硝基取代 979
第四节 芳香族亚硝基化合物 980
一、芳环上的亚硝基化反应 980
二、N-亚硝基化合物 987
第四章 芳香族磺酸及其它含硫类芳香化合物 989
第一节 芳香族磺酸 989
一、磺化反应的机理 990
二、影响磺化反应的主要因素 991
三、直接磺化法 993
四、间接磺化法 1006
第二节 芳香族亚磺酸 1007
第三节 芳磺酰氯、芳磺酰胺及芳磺酸酯 1010
一、芳香族磺酰氯 1010
二、芳香族磺酰胺 1018
三、芳香族磺酸酯 1022
第四节 其它含硫芳香化合物 1026
一、硫酚 1026
二、砜和亚砜 1031
三、N-芳基硫脲 1034
四、芳香族硫醚 1036
五、硫代酸、硫代酮、硫代酰胺 1039
第五章 芳香胺及其衍生物 1042
第一节 芳香族硝基（亚硝基）化合物的还原 1042
一、氢气还原法 1042
二、铁粉还原法 1046
三、锡、氯化亚锡还原法 1056
四、硫化物还原法 1059
五、硼氢化钠（钾）还原法 1066
六、锌还原法 1067
七、肼还原法 1068
第二节 芳环上卤素原子、羟基等基团被氨基（胺）取代 1070
一、芳环上卤素原子被氨基取代 1070
二、芳环上的羟基被氨基取代 1079
第三节 芳香胺类化合物芳环上的取代 1083
第四节 通过重排反应合成芳香胺 1088
一、Hofmann重排反应 1088
二、联苯胺重排反应 1092
三、其它重排反应 1094
第五节 芳香胺氮原子上的烃基化 1096
一、酯类作烃基化试剂 1096
二、环氧化合物作烃基化试剂 1099
三、卤代物作烃基化试剂 1100
四、醇类作烃基化试剂 1104
第六节 其它制备方法 1105
一、Schiff碱的还原 1106
二、酰胺的水解 1107
三、偶氮化合物的还原 1108
第六章 重氮盐及其有关的反应 1109
第一节 关于重氮基被取代的反应 1112
一、离子型取代反应 1112
二、自由基型反应 1124
三、重氮基被含硫基团取代 1138
四、重氮基被烃基取代 1141
五、重氮基被氢取代 1143
第二节 重氮基还原成肼类化合物的反应 1147
第三节 重氮盐的偶合反应 50
一、偶合反应机理 51
二、影响偶合反应的因素 1151
第四节 重氮基的其它反应 1156
第七章 酚和芳香族醚类化合物 1159
第一节 酚类化合物的合成 1159
一、芳香族磺酸盐的碱熔融法 1159
二、卤代芳烃化合物的水解 1164
三、重氮盐的水解 1166
四、酚类化合物芳环上的取代反应 1166
五、氧化法制备酚类化合物 1178
六、其它合成方法 1181
第二节 芳香醚 1185
一、Willanmson合成法 1186
二、卤代芳烃卤素原子被烃氧基取代（Ullmann反应） 1193
三、酚类与硫酸酯、磺酸酯的反应 1198
四、酚、醇的脱水 1206
五、其它制备方法 1207
第八章 芳香醛 1212
第一节 通过芳环上的亲电取代反应合成芳香醛 1212
一、Gatterman-Koch反应 1212
二、Reimer-Tiemann反应和Vilsmeier反应 1215
三、Friedel-Crafts反应 1223
四、利用乌洛托品在芳环上引入醛基 1224
第二节 蒈二卤代物的水解 1230
第三节 甲基及羟甲基芳香化合物的氧化 1235
第四节 羧酸衍生物的还原 1240
一、酰氯的还原 1240
二、羧酸酯及酰胺、腈的还原 1242
第五节 醛类化合物芳环上的反应 1244
第六节 其它合成方法 1246
一、由苄基卤制备芳香醛 1246
二、环丙烷衍生物的催化重排 1249
三、重氮盐用甲醛肟甲酰化 1251
四、其它制备方法 1252
第九章 芳香酮和醌类化合物 1256
第一节 芳香酮类化合物 1256
一、芳香族化合物的F-C酰基化反应 1256
二、蒈二卤化物的水解 1282
三、芳环α-氢的氧化 1283
四、通过重排反应制备芳香酮 1286
五、由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯制备芳香酮类化合物 1289
六、芳酮芳环上的取代反应 1290
七、由金属有机化合物制备芳香酮 1292
八、通过缩合反应制备不饱和羰基化合物 1297
九、其它制备方法 1302
第二节 醌类化合物的合成 1304
一、氧化法制备醌类化合物 1304
二、利用Fridel-Crafts反应合成醌类化合物 1311
三、醌类化合物环上的取代 1313
第十章 芳香族羧酸及其衍生物 1314
第一节 芳香族羧酸 1314
一、氧化法 1314
二、芳腈、羧酸酯、酸酐、酰胺等的水解 1326
三、芳环的羧基化反应 1330
四、卤化物的水解 1336
五、其它官能团的转化 1336
六、芳香族羧酸芳环上的取代 1338
七、通过缩合反应合成芳香族羧酸 1341
八、其它制备方法 1352
第二节 芳香族羧酸酯 1354
一、芳香族羧酸的酯化反应 1355
二、利用Cannizarro反应合成酯 1362
三、芳香族羧酸与含卤素化合物的反应 1362
四、芳香族酰氯与醇或酚的反应 1364
五、芳香族酸酐与醇的反应 1368
六、通过缩合反应制备芳香族羧酸酯 1369
七、通过Grignard试剂合成芳香族酯类化合物 1373
八、其它制备方法 1374
第三节 芳香族酰卤 1375
一、芳香醛与氯气的反应 1375
二、羧酸与氯化亚砜的反应 1376
三、羧酸与氯化磷的反应 1382
四、其它合成方法 1384
第四节 芳香族酸酐 1385
第五节 芳香族酰胺 1388
一、酯的氨（胺）解 1388
二、酰氯的氨（胺）解（Schotten-Baumann反应） 1389
三、酸酐的氨（胺）解 1399
四、羧酸作为酰化剂进行芳香胺的酰基化反应 1404
五、腈的部分水解 1407
六、芳香族酰胺芳环上的取代和官能团的转化 1409
七、酰胺氮原子上的烃基化反应 1411
八、Beckmann重排反应 1415
九、其它合成方法 1418
第十一章 芳香族腈类化合物 1423
第一节 芳环上卤素原子或其它基团被氰基取代 1423
第二节 酰胺、醛肟的脱水 1425
第三节 氧化法合成腈 1430
第四节 其它制备方法 1431
第十二章 环合反应 1435
第一节 含一个杂原子的环状化合物的合成 1436
一、含一个氧原子的芳香杂环化合物的合成 1437
二、含一个氮原子的芳香杂环化合物的合成 1451
三、含一个硫原子的芳香族化合物及其衍生物的合成 1481
第二节 含两个杂原子的化合物的合成 1485
一、含两个杂原子的五元环化合物 1485
二、含两个杂原子的六元环芳香化合物及其衍生物 1509
三、含两个杂原子的其它环状化合物 1521
第三节 含多个杂原子的环状化合物的合成 1523
主要参考文献 1534
附录一 常用有机溶剂、试剂的制备与提纯方法 1535
附录二 分子式索引 1557
附录三 化合物英文名称索引 1570
附录四 化合物中文名称索引 1601