1偶氮染料面临的挑战 1
1.1偶氮染料的产生与发展 1
目 录 1
1.2偶氮染料面临的挑战 3
1.2.1偶氮染料致癌问题的发现及其应对 3
1.2.2偶氮染料禁用法令涵义分析 9
1.2.3偶氮染料禁用趋势分析 11
1.2.4偶氮染料禁用引起的世界反映 13
1.2.5偶氮染料禁用对中国染料工业的影响 14
致谢 16
参考文献 16
2.1偶氮染料分子致癌机理探讨 18
2.1.1偶氮还原开裂代谢过程 18
2非诱变性芳胺及其偶氮染料分子设计 18
2.1.2芳胺代谢过程 21
2.2芳胺及其偶氮染料分子的安全性评价 24
2.2.1毒性评价 24
2.2.2致癌性评价 25
2.2.3诱变性评价 25
2.3毒性和诱变性与结构的关系 32
2.3.1苯胺系列中间体 32
2.3.2苯系二胺与联苯二胺 35
2.3.3 萘胺（酚）系列中间体 37
2.3.4偶氮染料结构与毒性和诱变性的关系 38
2.4非诱变偶氮染料分子设计方法 40
2.4.1非诱变偶氮染料分子设计的总体原则 40
2.4.2非诱变偶氮染料分子设计的具体方法 41
2.5小结 44
参考文献 45
3磷杂吖嗪环系非诱变性芳胺及其形成的偶氮染料 48
3.1磷杂吖嗪环系构成 48
3.1.1 引言 48
3.1.2 5,10－二氢磷杂吖嗪成环机理 49
3.1.3二氢磷杂吖嗪－10－氧化物的互变异构现象 51
3.1.4磷杂吖嗪环系构成中的副产物 52
3.2 5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物及其衍生物的合成 54
3.2.1 10－羟基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物合成工艺改进 54
3.2.2改进的合成工艺与文献合成工艺比较 57
3.2.3改进合成工艺稳定性考察 58
3.2.4改进的合成工艺操作条件 58
3.3 10－羟基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物的烷基化作用 58
3.3.1O－烷基化反应概述 58
3.3.2 10－烷氧基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物合成 60
3.3.3 10－烷氧基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物的双熔点现象 63
3.3.4 10－甲氧基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物甲基迁移现象 66
3.3.5 甲基迁移产物的证实 72
3.3.6中间体合成 74
3.4 5,10－二氢磷杂吖嗪环系烷基衍生物的硝化 77
3.4.1 引言 77
3.4.2 5,10－二氢磷杂吖嗪环系烷基衍生物的单硝化 78
3.4.3 5,10－二氢磷杂吖嗪环系烷基衍生物的二硝化 79
3.4.4硝基衍生物的其他物化性能 79
3.4.5单硝基中间体合成 80
3.4.6 10－甲氧基－2,8－二硝基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物和10－甲氧基－5－甲基－2,8－二硝基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物的合成 80
3.4.7 10－羟基－5－甲基－2,8－二硝基－5,10－二氢磷杂吖嗪－10－氧化物的合成 81
3.4.8小结 81
3.5.1 5,10－二氢磷杂吖嗪环系氨基衍生物的合成 82
3.5 5,10－二氢磷杂吖嗪环系氨基衍生物的合成及其诱变性 82
3.5.2 5,10－二氢磷杂吖嗪环系氨基衍生物的诱变性 87
3.5.3 5,10－二氢磷杂吖嗪环系氨基物合成 88
3.5.4 5,10－二氢磷杂吖嗪环系氨基物的诱变性测试 89
3.5.5小结 89
3.6磷杂吖嗪系偶氮染料的合成及其应用性能研究 90
3.6.1单偶氮染料的合成 90
3.6.2双偶氮染料的合成 93
3.6.3染料的提纯 94
3.6.4染料结构鉴定 95
3.6.5合成染料的光谱特性 96
3.6.6合成染料的应用性能 98
3.6.7合成染料的测色研究 104
3.6.8染料的合成及其应用性能测试 107
3.6.9小结 109
参考文献 110
4非诱变性联苯胺系直接染料 113
4.1概述 113
4.1.1直接染料概述 113
4.1.2联苯胺系直接染料 114
4.1.3直接染料面临的挑战及发展趋势 117
4.2联苯胺及其染料的代用 119
4.2.1联苯胺衍生物及其染料 120
4.2.2 4,4′－二氨基苯甲酰替苯胺及其染料 122
4.2.3 4,4′－二氨基二苯脲及其染料 124
4.2.4 4,4′－二氨基苯磺酰替苯胺 126
4.2.5DSD酸（4,4′－二氨基二苯乙烯－2,2′－二磺酸） 128
4.2.6 4,4′－二氨基二苯胺－2－磺酸及其染料 129
4.2.7氨基芳基杂环化合物及其染料 131
4.3几种联苯胺代用中间体的结构特征 132
4.2.8小结 132
4.3.1联苯胺及其非诱变替代物的分子力学计算结果 134
4.3.2两苯环平面间二面角与能量的关系 136
4.4联苯胺系双偶氮染料的结构与直接性关系 143
4.4.1 8支对称双偶氮染料的颜色性能 143
4.4.2 8支对称双偶氮染料染棉的直接性 145
4.4.3染料阴离子的分子力学计算结果 147
4.4.4染料结构与直接性的关系 151
4.5 C.I．直接黑38及其非诱变替代品的性能对比 158
4.5.1联苯胺系三偶氮染料的染色及牢度性能 159
4.5.2上染曲线 162
4.5.3染料测色研究 166
参考文献 169
4.6结论 169
5非诱变性芳二胺形成的偶氮染料与金属络合染料 172
5.1非诱变性苯系二胺及其形成的偶氮染料 172
5.1.1概述 172
5.1.2苯系二胺设计合成及其诱变性能研究 174
5.1.3苯二胺系偶氮染料的合成、诱变性能及其应用性能研究 182
5.2非诱变性金属络合偶氮染料 187
5.2.1概述 187
5.2.2金属络合偶氮染料的合成及其光谱特性 190
5.2.3金属络合染料的诱变性评价 196
5.2.4金属络合偶氮染料展望 207
参考文献 208
附录世界禁用的偶氮染料一览表 211