第1章 概述 1
第2章 脂肪族异氰酸酯的合成与生产 3
2.1 脂肪族单异氰酸酯的合成 3
2.1.1 光气化合成 3
2.1.2 由氮宾中间体制备脂肪族异氰酸酯 6
2.1.3 采用热分解生成脂肪族异氰酸酯 7
2.1.4 氧化腈和氰酸酯重排 11
2.1.5 有机卤化物和氰酸盐的反应 11
2.1.7 由杂原子累积双键烃类制备异氰酸酯 12
2.1.6 烯烃及醛与异氰酸的反应 12
2.1.8 亚胺和亚胺膦合成异氰酸酯 14
2.1.9 其他合成方法 14
2.2 脂肪族二异氰酸酯的合成 16
2.2.1 胺的光气化 16
2.2.2 非光气化工艺 20
2.2.3 氮烯中间体形成工艺 21
2.2.4 通过烯烃和异氰酸或氨基甲酸乙酯制备异氰酸酯 23
2.2.5 通过有机二卤化物和异氰酸的盐类合成脂肪族异氰酸酯 24
2.2.6 偶合合成法 24
2.3.2 异佛尔酮二异氰酸酯 28
2.3 脂肪族二异氰酸酯的生产 28
2.3.1 1,6-亚己基二异氰酸酯 28
2.3.3 三甲基1,6-亚己基二异氰酸酯 29
2.3.4亚甲基二异氰酸酯 29
2.3.5 反式环己烷二异氰酸酯 30
参考文献 31
第3章 芳香族异氰酸酯的合成与生产 39
3.1 芳香族单异氰酸酯的合成 39
3.1.1 光气化合成 39
3.1.3 由氮宾中间体制备芳香族异氰酸酯 42
3.1.2 采用热处理生成芳香族异氰酸酯 42
3.2 芳香族二异氰酸酯的合成 45
3.2.1 胺的光气化合成 47
3.2.2 非光气化合成 50
3.2.3 由氮烯中间体制备芳香族二异氰酸酯 53
3.2.4 通过单异氰酸酯或异氰酸酯前驱体偶合制备芳香族二异氰酸酯 54
3.2.5 芳香族二异氰酸酯混合合成法 57
3.3 芳香族二异氰酸酯的生产 58
3.3.1 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和聚合异氰酸酯 58
3.3.2 甲苯二异氰酸酯 63
3.3.3 对亚苯基二异氰酸酯 65
3.3.4 萘基二异氰酸酯 65
3.3.5 四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯 65
参考文献 66
第4章 其他异氰酸酯的合成 72
4.1 不饱和异氰酸酯 72
4.1.1 概述 72
4.1.2 不饱和异氰酸酯的合成 72
4.2.2 烷基和芳香异氰酸酯的卤化反应合成 79
4.2.1 概述 79
4.2 卤代异氰酸酯 79
4.2.3 酰基异氰酸酯和硫酰基异氰酸酯的卤代反应合成 82
4.2.4 不饱和异氰酸酯和卤素的加成反应合成 83
4.2.5 胺、亚胺和腈与光气及其类似物的反应合成 84
4.2.6 通过中间体氮宾合成卤代异氰酸酯 86
4.2.7 其他合成方法 88
4.3 羰基、硫代羰基及亚氨基异氰酸酯 92
4.3.1 概述 92
4.3.2 羰基异氰酸酯的合成 93
4.3.3 硫代羰基异氰酸酯的合成 103
4.3.4 酰亚胺异氰酸酯的合成 104
4.4 硫代异氰酸酯 107
4.4.1 概述 107
4.4.2 二价硫代异氰酸酯的合成 107
4.4.3 四价硫代异氰酸酯的合成 107
4.4.4 价硫代异氰酸酯的合成 108
4.5 含磷异氰酸酯 112
4.5.1 由卤化磷与氰酸及其盐合成 113
4.5.2 由氨基甲酸酯合成 114
4.5.4 其他合成方法 115
4.5.3 由磷酰胺和乙二酰氯合成 115
4.6 无机异氰酸酯 116
4.6.1 第三主族异氰酸酯 116
4.6.2 第四主族异氰酸酯 117
4.6.3 第五主族异氰酸酯 119
4.6.4 第六主族异氰酸酯 120
4.6.5 第七主族异氰酸酯 121
4.6.6 过渡金属配位异氰酸酯 121
参考文献 122
5.1 封闭异氰酸酯 134
第5章 封闭异氰酸酯 134
5.2 常见异氰酸酯的封闭剂 135
5.2.1 酚类化合物 135
5.2.2 醇、其他具有羟基的化合物和硫醇 136
5.2.3 β-二羰基化合物 137
5.2.4 肟和异羟肟酸酯 139
5.2.5 吡唑和三唑 140
5.2.6 咪唑啉、四氢嘧啶和咪唑 141
5.2.7 酰胺、环酰胺和酰亚胺 141
5.2.9 胺 142
5.2.8 亚硫酸氢盐 142
5.2.10 其他类型的封闭剂 143
5.3 封闭异氰酸酯的动力学 144
5.3.1 解封闭温度的确定 145
5.3.2 机理及反应动力学 145
5.3.3 影响动力学的因素 153
5.4 水分散性封闭异氰酸酯 159
5.4.1 离子型水分散性封闭异氰酸酯 160
5.4.2 非离子型水分散性封闭异氰酸酯 161
5.5.1 封闭异氰酸酯在涂料方面的应用 162
5.5 封闭异氰酸酯的应用 162
5.4.3 水分散性封闭异氰酸酯的应用 162
5.5.2 封闭异氰酸酯在胶黏剂和密封剂中的应用 174
5.5.3 封闭异氰酸酯在织物、纸张和皮革中的应用 175
5.5.4 封闭异氰酸酯在塑料和橡胶中的应用 176
5.5.5 封闭异氰酸酯在电子工业中的应用 178
5.5.6 封闭异氰酸酯在照相胶卷和电子摄影中的应用 179
5.5.7 封闭异氰酸酯在印刷和复印中的应用 180
5.5.8 封闭异氰酸酯的其他应用 180
附录：名词术语简称 181
参考文献 182
第6章 异氰酸酯的化学反应 193
6.1 亲核反应 193
6.1.1 异氰酸酯的亲核反应机理 193
6.1.2 异氰酸酯结构对亲核反应活性的影响 193
6.1.3 不同活泼氢与异氰酸酯的相对反应活性 195
6.1.4 与水反应 196
6.1.5 与羟基反应 198
6.1.6 与酚反应 203
6.1.7 与酸反应 203
6.1.9 与胺的反应 205
6.1.8 与巯基反应 205
6.1.10 其他亲核反应 211
6.2 聚合反应 212
6.2.1 单异氰酸酯二聚反应 213
6.2.2 单异氰酸酯的三聚反应 215
6.2.3 均聚反应 219
6.2.4 共聚反应 221
6.2.5 加聚反应 222
6.2.6 缩聚反应 225
6.3.1 ［2＋2］和［2＋2＋2］环加成反应 228
6.3 环加成反应 228
6.3.2 ［2＋3］环加成反应 244
6.3.3 ［2＋4］环加成反应 252
6.3.4 其他环加成反应 261
6.4 插入反应 272
6.4.1 插入C—H键 272
6.4.2 插入O—C—O、N—C—N、C—X键 275
6.4.3 插入有机金属化合物 276
6.4.4 插入ⅣA和Ⅳ B元素 278
6.4.6 插入其他过渡金属元素 282
6.4.5 插入VA，VB和ⅥB元素的基团 282
6.4.7 卤代异氰酸酯的插入反应 283
6.5 其他反应 284
参考文献 289
第7章 异氰酸酯的应用 293
7.1 聚氨酯 293
7.1.1 韧性泡沫 296
7.1.2 刚性泡沫 300
7.1.3 聚氨酯弹性体 301
7.1.4 聚氨酯涂料 306
7.1.5 聚氨酯胶黏剂 308
7.2 聚氨酯脲和聚脲 310
7.3 光学应用和上光 314
7.4 聚氨酯异氰酸酯 314
7.5 高分子改性中的应用 316
7.6 农业中的应用 318
7.7 生物学和医学上的应用 321
7.8 有机合成试剂 322
7.9 其他应用 324
参考文献 324