第1章 绪论 1
1.1 卟啉及其衍生物概述 2
1.1.1 卟啉及其衍生物的结构 2
1.1.2 卟啉及其衍生物的性质 2
1.1.3 卟啉及金属卟啉衍生物的分类 3
1.1.4 卟啉及衍生物的合成方法 4
1.2 卟啉化合物的应用 6
1.2.1 在光电材料中的应用 6
1.2.2 在分析化学方面的应用 7
1.2.3 在生命科学和医药学方面的应用 7
1.2.4 在仿生催化方面的应用 8
1.3 自由卟啉化合物的缺点 9
1.4 卟啉及金属卟啉的固载化 10
1.4.1 不同载体的固载型卟啉及金属卟啉 10
1.4.2 卟啉及金属卟啉的固载方法 13
1.5 固载化卟啉和金属卟啉的应用及其国内外研究进展 18
1.5.1 固载化金属卟啉作为催化剂的研究进展 18
1.5.2 固载化金属卟啉在传感器方面的应用 19
第2章 共价键合型高分子化卟啉的制备及光学性能 21
2.1 THPP的合成 22
2.1.1 THPP的合成原理 22
2.1.2 THPP的合成过程 22
2.1.3 THPP的表征 23
2.1.4 THPP的合成工艺优化 24
2.2 HPP-PGMA及MnP-PGMA的制备 26
2.2.1 HPP-PGMA及MnP-PGMA的制备原理 26
2.2.2 HPP-PGMA及MnP-PGMA的制备过程 28
2.2.3 HPP-PGMA及MnP-PGMA的表征 29
2.2.4 PGMA与THPP键合反应过程的特点及催化剂的作用 30
2.3 HPP-PGMA及MnP-PGMA的光谱性能 31
2.3.1 HPP-PGMA与MnP-PGMA的电子吸收光谱 31
2.3.2 HPP-PGMA与MnP-PGMA的荧光发射光谱 33
2.4 小结 35
第3章 轴向配位实现金属卟啉的高分子化及其光学性能 36
3.1 线型高分子化金属卟啉的制备 36
3.1.1 P（4VP-co-St）与金属卟啉轴配反应的原理 36
3.1.2 取代四苯基卟啉的制备 37
3.1.3 四苯基卟啉的金属化 37
3.1.4 共聚物P（4VP-co-St）的制备 38
3.1.5 线型高分子化金属卟啉的制备及表征 38
3.2 线型高分子化金属卟啉的表征 38
3.2.1 ZnTPP-P（4VP-co-St）的红外光谱 38
3.2.2 ZnTPP-P（4VP-co-St）的1H-NMR谱 39
3.3 轴配反应的工艺条件优化 41
3.3.1 轴配反应过程中时间的优化 41
3.3.2 轴配反应过程中温度的优化 41
3.4 高分子化金属卟啉MTXPP-（P4VP-co-St）的光谱学性能 42
3.4.1 电子吸收光谱 42
3.4.2 金属卟啉功能化共聚物MP-P（4VP-co-St）的荧光发射光谱的测定 49
3.5 小结 51
第4章 同步合成与固载实现金属卟啉的高分子化及其光学性能 52
4.1 共聚物P（GMA-co-MMA）的制备及其单体竞聚率的测定 53
4.1.1 共聚物P（GMA-co-MMA）的制备原理 53
4.1.2 共聚物P（GMA-co-MMA）的制备过程 53
4.1.3 共聚物P（GMA-co-MMA）的表征 54
4.1.4 共聚物P（GMA-co-MMA）的组成及竞聚率的测定 55
4.2 在共聚物P（GMA-co-MMA）侧链同步合成与键合卟啉 60
4.2.1 在共聚物P（GMA-co-MMA）侧链同步合成与键合卟啉的原理 60
4.2.2 在共聚物P（GMA-co-MMA）侧链同步合成与键合卟啉 60
4.2.3 在共聚物P（GMA-co-MMA）侧链同步合成与键合卟啉的表征 62
4.2.4 共聚物P（GMA-co-MMA）与HBA的键合反应的特点 65
4.2.5 在P（GMA-co-MMA）侧链上同步合成与键合卟啉反应的特点 67
4.3 卟啉功能化共聚物的谱学性能 70
4.3.1 电子吸收光谱 70
4.3.2 三种卟啉功能化共聚物的荧光发射光谱 73
4.4 小结 76
第5章 共价键合法在微粒PGMA/SiO2上固载锰卟啉及其催化氧化性能 78
5.1 锰卟啉在接枝微粒PGMA/SiO2上的固载化 78
5.1.1 基于PGMA/SiO2的卟啉和锰卟啉的固载化原理 78
5.1.2 基于PGMA/SiO2的卟啉和锰卟啉的固载化过程 78
5.1.3 PGMA/SiO2固载化的卟啉和锰卟啉的红外光谱表征 81
5.1.4 PGMA/SiO2固载化卟啉反应过程的特点 82
5.1.5 键合微粒HPP-PGMA/SiO2与Mn离子配合过程的规律 84
5.2 MnP-PGMA/SiO2的催化性能 85
5.2.1 金属卟啉催化分子氧直接氧化破氢化合物的反应机理 85
5.2.2 MnP-PGMA/SiO2催化分子氧氧化乙苯 87
5.3 小结 91
第6章 轴向配位法在P（4VP-co-St）/SiO2上固载化金属卟啉及其催化氧化性能 92
6.1 接枝微粒P（4VP-co-St）/SiO2的制备 92
6.1.1 P（4VP-co-St）/SiO2的制备原理 92
6.1.2 溶液聚合法在硅胶表面接枝聚合4-乙烯基吡啶和苯乙烯 93
6.1.3 复合微粒P（4VP-co-St）/SiO2的表征 94
6.1.4 硅胶表面接枝聚合4-乙烯基吡啶-co-苯乙烯的特点 95
6.2 接枝微粒P（4VP-co-St）/SiO2固载化金属卟啉的制备 98
6.2.1 P（4VP-co-St）/SiO2固载金属卟啉的原理 98
6.2.2 金属卟啉在P（4VP-co-St）/SiO2粒子表面上的固载化 99
6.2.3 固体仿生催化剂MTXPP-P（4VP-co-St）/SiO2的表征 99
6.2.4 轴配反应的特点 102
6.3 P（4VP-co-St）/SiO2固载化金属卟啉催化氧化乙苯 103
6.3.1 金属卟啉仿生催化的理论 103
6.3.2 乙苯的分子氧催化氧化 104
6.3.3 CoTPP-P（4VP-co-St）/SiO2的催化活性和选择性 107
6.3.4 不同载体固载化金属卟啉仿生催化剂的催化活性和选择性 107
6.3.5 不同金属中心的固载化金属卟啉仿生催化剂的催化活性 108
6.3.6 不同取代基的固载化金属卟啉仿生催化剂的催化活性 109
6.3.7 CoTXPP-P（4VP-co-St）/SiO2催化氧化乙苯的特点 110
6.3.8 循环使用次数与催化活性 112
6.4 小结 113
第7章 同步合成与固载法在交联微球GMA/MMA上固载金属卟啉及其催化氧化性能 115
7.1 金属卟啉在交联微球GMA/MMA上的同步合成与固载 115
7.1.1 金属卟啉在交联微球GMA/MMA上的同步合成与固载的原理 115
7.1.2 HBA对交联微球GMA/MMA的化学改性 117
7.1.3 卟啉在交联微球GMA/MMA上的同步合成与固载 122
7.1.4 交联微球GMA/MMA上固载化卟啉的金属化 126
7.2 交联微球GMA/MMA固载化钻卟啉催化氧气氧化乙苯 127
7.2.1 钴卟啉固体催化剂催化氧化乙苯 127
7.2.2 钴卟啉固体催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化作用 127
7.2.3 钴卟啉固体催化剂的重复使用次数与催化活性 130
7.3 交联微球GMA/MMA固载化钻卟啉催化氧化β-萘酚 130
7.3.1 钴卟啉固体催化剂催化氧化β-萘酚的机理 130
7.3.2 钴卟啉固体催化剂催化氧化β-萘酚 131
7.3.3 钴卟啉固体催化剂的催化活性 133
7.3.4 钴卟啉固体催化剂催化氧化β-萘酚的特点 133
7.4 小结 136
第8章 交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载金属卟啉及其催化氧化性能 138
8.1 聚苯乙烯交联微球表面同步合成与固载金属卟啉 138
8.1.1 聚苯乙烯交联微球表面同步合成与固载金属卟啉的原理 138
8.1.2 聚苯乙烯交联微球表面键合对羟基苯甲醛 140
8.1.3 卟啉在HBA-CPS微球表面的同步合成与化学固载 145
8.1.4 聚苯乙烯交联微球固载化卟啉的金属化 149
8.2 固载化金属卟啉的催化氧化性能 150
8.2.1 聚苯乙烯交联微球固载化钴卟啉催化氧化乙苯 150
8.2.2 钴卟啉固体催化剂的催化氧化性能 150
8.3 小结 151
第9章 交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载金属卟啉及其催化氧化环己烷的性能 153
9.1 聚苯乙烯交联微球表面同步合成与固载金属卟啉 153
9.1.1 聚苯乙烯交联微球表面同步合成与固载金属卟啉的原理 153
9.1.2 醛基化改性聚苯乙烯交联微球的制备 154
9.1.3 卟啉在CPS微球表面的同步合成与固载 158
9.1.4 CPS微球固载化卟啉的金属化 163
9.2 固载化金属卟啉对环己烷的催化氧化 165
9.2.1 金属卟啉固体催化剂催化环己烷的分子氧催化氧化 165
9.2.2 固载化钴卟啉在分子氧氧化环己烷羟基化过程中的催化特性 166
9.2.3 固载化锰卟啉在分子氧氧化环己烷羟基化过程中的催化特性 168
9.2.4 卟环取代基对金属卟啉催化活性的影响 170
9.2.5 不同中心配位金属离子对金属卟啉催化活性的影响 171
9.2.6 金属卟啉固体催化剂的重复使用次数与催化活性 171
9.3 小结 172
第10章 CPS微球固载化阳离子金属卟啉/杂多酸复合催化剂及其催化氧化特性 174
10.1 CPS微球固载化阳离子金属卟啉/杂多酸复合催化剂 174
10.1.1 CPS微球固载化阳离子金属卟啉/杂多酸复合催化剂的原理 174
10.1.2 CPS微球固载化阳离子金属卟啉的制备 176
10.1.3 CPS微球固载化阳离子金属卟啉的表征 177
10.1.4 CPS微球同步合成与固载化叔胺基苯基卟啉的特点 179
10.1.5 固载化阳离子卟啉与钴盐配位反应过程的特点 181
10.1.6 固载化阳离子钴卟啉/杂多阴离子复合催化剂的制备及表征 182
10.2 固载化金属卟啉对乙苯的催化氧化 183
10.2.1 固载化阳离子钴卟啉的催化活性 183
10.2.2 固载化阳离子钴卟啉/杂多酸复合催化剂的催化特性 184
10.2.3 主要因素对复合催化剂催化性能的影响 185
10.2.4 催化剂的循环使用性能 187
10.3 固载化金属卟啉对环己烷的催化氧化 187
10.3.1 环己烷的分子氧催化氧化 187
10.3.2 固载化钴卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化环己烷过程中的催化特性 188
10.3.3 主要因素对复合催化剂催化性能的影响 190
10.3.4 催化剂的循环使用性能 192
10.4 小结 193
参考文献 194