第1章 气体 1
1.1理想气体 1
1.1.1理想气体状态方程 1
1.1.2摩尔气体常数 2
1.1.3理想气体模型 3
1.1.4理想气体混合物 3
1.2实际气体 4
1.2.1实际气体的行为 4
1.2.2范德华方程 5
1.2.3其他状态方程式 7
1.3气液间的转变-实际气体的等温线和液化 7
1.3.1液体的饱和蒸气压 7
1.3.2临界参数 8
1.3.3真实气体的p-Vm图及气体的液化 8
1.3.4范德华方程式的等温线 8
1.3.5范德华气体的临界参数 8
1.3.6对比状态和对比状态定律 9
1.4压缩因子图——实际气体的有关计算 9
1.4.1普遍化压缩因子 9
1.4.2普遍化压缩因子图 9
1.4.3压缩因子图的应用 10
第2章 热力学 11
2.1热力学概论 11
2.1.1热力学的目的和内容 11
2.1.2热力学方法的重要性和局限性 11
2.2热力学基本概念 12
2.2.1体系与环境 12
2.2.2体系的分类 12
2.2.3体系的性质 12
2.2.4热力学平衡态 13
2.2.5状态和状态函数 13
2.2.6过程和途径 14
2.2.7热和功 14
2.3热力学第一定律 15
2.3.1热力学第一定律的文字表述 15
2.3.2热力学能 15
2.3.3热力学第一定律的数学表达式 16
2.4热的计算 16
2.4.1单纯变温过程热的计算 16
2.4.2相变过程热的计算 18
2.5可逆过程 20
2.5.1不同过程时的体积功 20
2.5.2可逆过程 22
2.5.3理想气体绝热可逆过程方程 22
2.5.4卡诺循环 23
2.6实际气体的ΔU和ΔH 24
2.6.1焦耳-汤姆逊效应 24
2.6.2实际气体的pV-p等温线 26
2.6.3实际气体的ΔU和ΔH 26
2.7热化学 27
2.7.1标准态 27
2.7.2化学反应计量式(标准式) 27
2.7.3反应进度 27
2.7.4标准摩尔反应焓 28
2.7.5盖斯定律 28
2.7.6标准摩尔生成焓 28
2.7.7标准摩尔燃烧焓 29
2.7.8标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔霍夫定律 30
2.7.9恒压热效应和恒容热效应 30
2.8两个热力学定律简介 31
2.9自发过程的不可逆性 31
2.9.1自发过程的方向和限度 31
2.9.2自发过程的不可逆性 31
2.10热力学第二定律 32
2.10.1热力学第二定律的经典叙述 32
2.10.2两种经典叙述的等效性 33
2.10.3卡诺定理 33
2.11熵 34
2.11.1可逆过程的热温商与熵 34
2.11.2不可逆过程的热温商 36
2.11.3热力学第二定律的本质和熵的统计意义 38
2.12熵变的计算 39
2.12.1理想气体体系熵变的计算 39
2.12.2相变过程 41
2.13热力学第三定律和化学反应的熵变 42
2.13.1热力学第三定律 42
2.13.2由标准熵计算标准摩尔反应熵 43
2.14亥姆霍兹函数和吉布斯函数 43
2.14.1亥姆霍兹函数及其判据 43
2.14.2吉布斯函数及其判据 44
2.15热力学状态函数间的关系式 44
2.15.1热力学基本方程 44
2.15.2对应系数关系式 45
2.15.3其他判据式 45
2.15.4麦克斯韦关系式 46
2.15.5麦克斯韦关系式的应用 46
2.15.6吉布斯-亥姆霍兹方程 47
2.16 ΔG的计算 47
第3章 化学热力学 49
3.1多组分体系的热力学 49
3.1.1概述 49
3.1.2组成的表示法 49
3.1.3偏摩尔量 50
3.1.4化学势 53
3.1.5气体组分的化学势 55
3.1.6稀溶液中的两个经验定律 58
3.1.7理想液态混合物 59
3.1.8理想稀溶液 61
3.1.9稀溶液的依数性 64
3.1.10活度与活度因子 66
3.2化学平衡 69
3.2.1化学反应的摩尔吉布斯函数 70
3.2.2化学反应等温方程式和标准平衡常数 71
3.2.3标准摩尔反应吉布斯函数的计算 74
3.2.4平衡常数的测定和平衡转化率的计算 74
3.2.5温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 75
3.2.6同时平衡 77
3.3相平衡 78
3.3.1相律 78
3.3.2单组分体系的相平衡 81
3.3.3二组分体系理想液态混合物气液平衡相图 83
3.3.4二组分真实液态混合物气液平衡相图 86
3.3.5二组分液态部分互溶的双液系 90
3.3.6二组分液固平衡相图 95
第4章 化学动力学 104
4.1化学反应的反应速率及速率方程 104
4.1.1反应速率的定义 105
4.1.2反应速率的图解表示 106
4.1.3基元反应和复合反应 106
4.1.4基元反应的速率方程——质量作用定律 107
4.1.5反应级数 108
4.1.6用气体组分的分压表示的速率方程 108
4.2具有简单级数的化学反应 108
4.2.1零级反应 108
4.2.2一级反应 109
4.2.3二级反应 110
4.2.4 n级反应 112
4.3温度对反应速率的影响 113
4.3.1范特霍夫规则 113
4.3.2阿伦尼乌斯方程 114
4.3.3活化能 116
4.4典型复合反应 117
4.4.1对行反应 117
4.4.2平行反应 118
4.4.3连串反应 119
4.5复合反应速率近似处理方法 120
4.5.1稳态近似法 120
4.5.2平衡态近似法 122
4.6链反应 122
4.6.1单链反应的特征 122
4.6.2单链反应的机理推导反应速率方程 123
4.6.3支链爆炸反应 123
4.7双分子反应的碰撞理论 126
4.8单分子反应理论 127
4.9过渡态理论 128
4.9.1势能面和反应途径 128
4.9.2过渡态理论速率常数公式的建立 130
4.9.3热力学关系式 131
第5章 界面化学 133
5.1表面自由能与表面张力、溶液表面吸附、表面吸附剂 133
5.1.1表面自由能与表面张力 133
5.1.2溶液表面吸附和Gibbs吸附公式 134
5.1.3表面活性剂 135
5.2固体表面对气体的吸附 138
5.2.1物理吸附与化学吸附 138
5.2.2朗格缪尔(Langmuir)吸附 139
5.2.3弗罗德利希(Freundlich)等温式 140
5.2.4 BET多层吸附公式 140
第6章 胶体化学 142
6.1胶体的光学性质 142
6.1.1丁铎尔效应 142
6.1.2瑞利公式 143
6.2胶体的动力性质 144
6.2.1布朗运动 144
6.2.2扩散和渗透压 145
6.2.3沉降与沉降平衡 146
6.3胶体的电学性质 147
6.3.1电动现象 147
6.3.2电泳 147
6.3.3电渗 148
6.3.4沉降电势和流动电势 149
6.4溶胶的稳定性与聚沉作用 149
6.4.1溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 149
6.4.2溶胶的聚沉 151
第7章 光化学 154
7.1单分子电子激发态衰变的相关光物理过程 154
7.1.1光化学基本定律 154
7.1.2单分子电子激发态衰变——雅布伦斯基(Jablonski)图 155
7.2光化学反应动力学 量子产率 光敏与猝灭 156
7.2.1量子产率 156
7.2.2光化学反应动力学 157
7.2.3光敏和猝灭 157
第8章 催化作用 159
8.1催化剂与催化作用 159
8.1.1概念 159
8.1.2催化反应机理 159
8.1.3催化剂的基本特征 160
8.2均相催化 复相催化 酶催化 161
8.2.1均相催化 161
8.2.2复相催化 161
8.2.3酶催化 162
第9章 原子结构与元素周期性 163
9.1原子结构的近代概念 163
9.1.1玻尔氢原子模型 163
9.1.2电子的波粒二象性 164
9.1.3微观粒子运动的统计性规律 164
9.1.4测不准原理 164
9.2核外电子运动状态的描述 165
9.2.1波函数与原子轨道 165
9.2.2原子轨道角度分布图 166
9.2.3电子云 167
9.2.4量子数 168
9.3原子中电子的分布 169
9.3.1多电子原子轨道能级 169
9.3.2基态原子中电子的分布 171
9.3.3元素周期系与核外电子分布的关系 174
9.4元素性质的周期性 176
9.4.1原子半径 176
9.4.2电离能 177
9.4.3电子亲和能 177
9.4.4元素的电负性 179
第10章 共价键与分子的结构 180
10.1价键理论 180
10.1.1共价键的形成 180
10.1.2价键理论的要点 180
10.1.3共价键的特征 181
10.1.4共价键的类型 181
10.1.5价键理论的局限性 183
10.2杂化轨道理论 183
10.2.1杂化轨道理论的要点 183
10.2.2杂化类型与分子构型 183
10.3价层电子对互斥理论 186
10.3.1价层电子对互斥理论要点 186
10.3.2分子的空间结构 187
10.4分子轨道理论 188
10.4.1分子轨道的形成 189
10.4.2分子轨道能级 189
10.4.3电子在分子轨道中的分布 189
10.5分子间力与氢键 190
10.5.1分子的极性与偶极矩 190
10.5.2分子的变形性 191
10.5.3分子间力 191
10.5.4氢键 193
10.6晶体结构 194
10.6.1晶体及其内部结构 194
10.6.2离子晶体 195
10.6.3原子晶体和分子晶体 198
10.6.4金属晶体 198
10.6.5混合型晶体 199
10.6.6离子极化对物质性质的影响 200
第11章 分析质量保证与控制 204
11.1分析误差理论 204
11.1.1误差与偏差 204
11.1.2准确度与精密度 206
11.1.3误差的来源(sources of error) 207
11.1.4提高分析准确度的方法 208
11.1.5有效数字的意义及位数 209
11.1.6有效数字的修约规则 210
11.1.7计算规则 211
11.1.8分析化学中数据记录及结果表示 211
11.2分析化学中的数据处理 212
11.2.1随机误差的正态分布 212
11.2.2提高分析结果准确度的方法 213
11.3分析质量控制 214
11.3.1质量保证与质量控制概述 214
11.3.2分析全过程的质量保证与质量控制 217
11.3.3标准方法与标准物质 218
第12章 样品采集与处理 220
12.1采样方法 221
12.1.1固体试样的采集 221
12.1.2液体试样的采集 222
12.1.3生物样品的采集与制备 223
12.1.4气体样品的采集 225
12.2样品预处理方法 225
12.2.1溶解法 226
12.2.2熔融法 227
12.2.3半熔法 227
12.2.4干法灰化法 228
12.2.5微波消解法 228
12.3分离和富集方法 231
12.3.1沉淀分离法 232
12.3.2液-液萃取分离法 234
12.3.3离子交换分离法 238
12.3.4液相色谱分离法 242
第13章 化学定量分析 244
13.1 滴定分析基本原理、基准物质与标准溶液、多组分选择滴定 244
13.1.1滴定分析法概述 244
13.1.2标准溶液和基准物质 246
13.1.3酸碱滴定法 250
13.1.4配位滴定法 262
13.2重量分析基本原理 沉淀溶解平衡 274
13.2.1重量分析法的分类和特点 274
13.2.2重量分析法的分析过程及对沉淀的要求 275
13.2.3重量分析法应用选例 276
13.2.4沉淀溶解平衡 276
第14章 电化学原理及应用 278
14.1电化学原理 278
14.1.1电解质溶液的导电机理 278
14.1.2离子在电场中的迁移 279
14.1.3电解质溶液的电导 281
14.1.4强电解质的活度和活度系数 285
14.1.5可逆电池与不可逆电池 288
14.1.6电池电动势的产生及测定 290
14.1.7可逆电池的热力学 293
14.1.8电极电势 295
14.1.9电解与极化 299
14.1.10析出电位及金属的分离 301
14.1.11金属的腐蚀与防腐 302
14.2电位分析法 303
14.2.1电位分析法的基本原理 304
14.2.2离子选择性电极的分类 305
14.2.3电位分析法 308
14.3氧化还原滴定法 309
14.3.1氧化还原反应平衡 309
14.3.2氧化还原反应进行的程度 310
14.3.3氧化还原反应的速率与影响因素 311
14.3.4氧化还原滴定曲线及终点的滴定 312
14.3.5氧化还原滴定指示剂 313
14.3.6高锰酸钾法 314
14.3.7重铬酸钾法 315
14.3.8碘量法 316
第15章 吸光光度法 319
15.1吸光光度法基本原理 319
15.1.1物质对光的选择性吸收 320
15.1.2光的吸收基本定律 321
15.1.3朗伯-比耳定律 321
15.2光度计及其基本部件 322
15.2.1分光光度计的主要部件 322
15.2.2吸光度的测量原理 323
15.3显色反应及显色条件的选择 323
15.3.1显色反应和显色剂 323
15.3.2显色反应条件的选择 324
15.3.3吸光度测量条件的选择 326
15.4吸光光度法的应用 326
15.4.1定量分析 326
15.4.2配合物组成和酸碱离解常数的测定 328
15.4.3酸碱离解常数的测定 328
15.5紫外吸收光谱法简介 329
15.5.1基本原理 330
15.5.2紫外可见分光光度计 332
15.5.3紫外可见吸收光谱法的应用 333
第16章 色谱 336
16.1 色谱基础理论 336
16.1.1色谱法的分类 336
16.1.2色谱法基础知识及术语 337
16.1.3色谱动力学基础理论 339
16.2气相色谱 344
16.2.1气相色谱固定相 345
16.2.2典型的气相色谱检测器 347
16.3液相色谱与高效液相色谱 349
16.3.1高效液相色谱仪 350
16.3.2高效液相色谱的固定相、流动相 353
16.4色谱-质谱联用 354
16.5毛细管电泳 355
第17章 有机化合物的分类、命名、结构和物理性质 357
17.1有机化合物的分类 357
17.1.1按照碳的骨架分类 357
17.1.2按官能团分类 358
17.2有机化合物的表示方法 359
17.3有机化合物的命名 359
17.3.1俗名和普通命名法 360
17.3.2衍生物命名法 360
17.3.3系统命名法 360
17.4有机化合物的同分异构 370
17.4.1同分异构观象 370
17.4.2构造异构 371
17.5有机化合物物理性质及与结构的关系 371
17.5.1沸点与分子结构的关系 371
17.5.2熔点与分子结构的关系 372
17.5.3溶解度与分子结构的关系 373
第18章 基本有机化合物 374
18.1饱和烃 374
18.1.1链烷烃 374
18.1.2环烷烃 381
18.1.3饱和烃的主要来源和用途 386
18.2不饱和烃 387
18.2.1单烯烃 388
18.2.2炔烃 398
18.2.3二烯烃 404
18.3芳烃 408
18.3.1单环芳烃 409
18.3.2多环芳烃 422
18.3.3芳香性,休克尔(Huckel)规则 427
18.3.4芳烃的来源、制法与应用 429
18.4立体化学 430
18.4.1异构体的分类 430
18.4.2对映异构 430
18.4.3偏振光和比旋光度 432
18.4.4分子的手性和对称因素 435
18.4.5含一个手性碳的化合物 436
18.4.6构型和构型标记 437
18.4.7含两个手性碳原子化合物 438
18.4.8环状化合物的立体异构 439
18.4.9不含手性碳原子化合物的旋光异构 440
18.4.10旋光异构在研究反应历程中的应用 441
18.4.11立体专一性 445
18.5卤代烃 445
18.5.1卤代烃的分类与结构 445
18.5.2物理性质 446
18.5.3化学性质 446
18.5.4不饱和卤代烃和卤代芳烃 461
18.5.5重要的卤代烃 463
18.6有机化合物的波谱分析 466
18.6.1核磁共振波谱 466
18.6.2红外吸收光谱 472
18.7醇、酚、醚和环氧化合物 477
18.7.1醇 478
18.7.2酚 490
18.7.3醚和环氧化合物 497
18.8醛和酮 503
18.8.1醛、酮的定义和分类 503
18.8.2羰基的结构 503
18.8.3醛、酮的物理性质 504
18.8.4醛、酮的化学性质 505
18.8.5醛和酮的制法 520
18.9羧酸及羧酸衍生物 521
18.9.1羧酸 521
18.9.2羧酸衍生物 530
18.10有机含氮化合物 539
18.10.1硝基化合物 539
18.10.2胺类 543
18.10.3重氮及偶氮化合物 554
18.11杂环化合物 562
18.11.1杂环化合物的分类 562
18.11.2单杂环化合物的结构与芳香性 563
18.11.3单杂环化合物的化学性质 564
18.11.4重要五元杂环及衍生物 569
第19章 元素化学 571
19.1氢、氢能源 571
19.1.1氢原子的性质及其成键特征 571
19.1.2氢气的物理性质与化学性质 572
19.1.3氢气的制备 573
19.1.4氢能源 574
19.2 ⅠA、ⅡA族元素及其化合物 577
19.2.1概述 577
19.2.2单质的性质 578
19.2.3重要化合物 579
19.2.4盐类 582
19.2.5对角线规则 583
19.3 ⅢA-ⅦA族元素及其化合物 584
19.3.1硼族元素的特性 584
19.3.2碳族元素 590
19.3.3氮族元素 597
19.3.4氧族元素 605
19.3.5卤族元素 618
19.4稀有气体 628
19.4.1稀有气体的存在、结构、性质和用途 629
19.4.2稀有气体化合物 630
19.5 ⅠB、ⅡB族元素及其常见化合物 632
19.5.1铜族(ⅠB)元素 632
19.5.2锌族(ⅡB)元素 636
19.6过渡元素及其常见化合物 641
19.6.1过渡元素概述 641
19.6.2钛族、钒族元素 644
19.6.3铬族元素 648
19.6.4锰族元素 652
19.6.5铁系元素和铂系元素 654
19.7稀土元素 660
19.7.1镧系元素概述 661
19.7.2镧系元素的重要化合物 663
19.7.3镧系元素的提取 664
19.7.4稀土元素的应用 665
参考文献 666