《有机反应 多氮化物的反应及若干理论问题》PDF下载

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  • 作  者:王乃兴著
  • 出 版 社:北京:化学工业出版社
  • 出版年份:2013
  • ISBN:9787122162281
  • 页数:522 页
图书介绍:本书概述了多氮化物的研究进展,论述了相关多氮化物的反应问题。本书主要概述了多氮化物的研究进展,论述了相关多氮化物的有机反应问题,书中对大量叠氮化合物的有机反应作了系统深入的论述,对叠氮化物涉及到的氮杂Wittig反应的机理和应用也作了详细讨论,对多氮手性杂环化合物的不对称合成,三唑化合物以及苯并三唑,咪唑环番、四唑和四嗪衍生物,卟啉衍生物,吲哚生物碱等均作了较为详尽的论述,并对含氮化合物与Fullerene[60]的化学反应及其进展作了论述。对辅酶 NAD(P)H与生物有机光化学的基本问题及其NAD(P)H模型分子的研究作了深入的描述,概述了酶催化的有机反应及相关酶催化的手性合成。详细论述了相关含氮小环化合物的手性合成方法等。本书对有机反应中的溶剂效应和各种新反应介质、载体固相反应、诸种相转移催化剂以及极性转换的作用等重要理论问题作了阐述。本书还介绍了一些前线轨道理论,深入论述了微扰分子轨道法的应用。作者把近几年来发表在国外核心化学期刊上的多氮化合物的新反应、新试剂、新方法、新理论作了全面系统的总结,特别是替换了第二版中一些较为陈旧的内容,第三版的学术水平和学术参考价值较大。

第1章 绪论 1

医药研究方面 1

1.1多氮化物作为抗生素 1

1.2多氮化物作为降压药 6

1.2.1多氮化物作为中枢降压药 6

1.2.2多氮化物作用于离子通道的药物 7

1.2.3多氮化物作为利尿降压药 8

1.2.4影响RAAS系统的药物 9

1.2.5多氮化物作为α受体阻滞剂 12

1.2.6 β受体阻滞剂 13

1.2.7多氮化物作为其他几种重要的心血管药 16

1.3多氮化物作为抗病毒药物 23

功能材料方面 29

1.4合成染料类 29

1.5新型非线型光学材料 31

1.6新型含能材料 32

1.7电化学传感器 33

1.8多氮化物作为新催化剂 34

天然化合物 35

1.9简介 35

1.10维生素B12 36

1.11相关天然生物活性分子 39

1.11.1生物碱 39

1.11.2辅酶NAD(P) H 48

1.12几种多氮天然产物的手性合成 50

第2章 多氮化物的缩合反应 63

2.1多氮化物二氨基吡啶的缩合反应 63

2.1.1二氮基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应 65

2.1.2溶剂效应 67

2.1.3 NaF的促进作用 67

2.1.4紫外光谱吸收 68

2.1.5小结 68

2.2二氨基吡啶缩合反应动力学 69

2.3二氨基吡啶衍生物的性能与结构理论 72

2.4相关有机功能材料的性能与结构 74

第3章叠氮衍生物的有机反应 77

3.1叠氮化物的结构理论 77

3.2苯并氧化呋咱的结构和反应 82

3.2.1苯并氧化呋咱的结构 82

3.2.2苯并氧化呋咱的合成方法 84

3.2.3苯并氧化呋咱的主要反应 85

3.2.4苯并氧化呋咱衍生物的合成新进展 87

3.3叠氮化物反应的新进展 90

3.3.1利用叠氮化物合成玫瑰树碱 90

3.3.2利用叠氮化物合成氮杂螺环化合物 91

3.3.3手性控制的叠氮基的不对称加成 92

3.3.4通过叠氮化物合成β-多肽 93

3.3.5利用叠氮化反应合成(2S, 4R)-4-羟基鸟氨酸衍生物 94

3.3.6羟基直接一步叠氮化反应 96

3.3.7叠氮基环化合成吲哚衍生物 96

3.3.8叠氮苯和4-叠氮基-1-氧化吡啶的光化学反应 98

3.3.9叠氮连烯化合物的环化串级反应 99

3.3.10由叠氮化物合成腈的新方法 103

3.3.11无Cu(Ⅰ)催化的叠氮化合物Click反应 105

3.3.12用叠氮化物合成四元环的β-内酰胺 106

3.3.13烷氧基n电子和正电荷相互作用的立体扩环反应 107

3.3.14叠氮化合物有机反应的区域选择性 109

3.3.15手性氮杂Wittig反应 111

3.3.16苯二氮杂?类化合物的合成 111

3.3.17三唑与腈的有机反应及咪唑环番 113

3.3.18多氮化物的不对称开环反应 116

3.3.19利用叠氮基还原合成(+)-负霉素 117

3.3.20通过叠氮化合物进行C—H键胺化反应 118

第4章 多氮化物的有机反应 123

4.1有机合成中的氮杂Wittig反应 123

4.1.1亚胺基膦的制备和应用 123

4.1.2分子内氮杂Wittig反应在杂环合成中的应用 126

4.1.3串联氮杂Wittig反应的杂环合成 129

4.1.4氮杂Wittig反应的进展 132

4.2双氮手性杂环的合成 144

4.2.1咪唑烷 144

4.2.2咪唑啉酮 146

4.2.3吡唑烷和吡唑啉 149

4.2.4手性哌嗪环的形成 155

4.3三唑化合物的合成反应 159

4.3.1叠氮基与重键的作用 160

4.3.2氨基缩合和氨基与异硫氰酸酯加成 161

4.3.3 Hoffmann重排反应 162

4.3.4其他反应类型 164

4.3.5融合的双三唑合成 166

4.4三唑衍生物的合成 167

4.5多氮咪唑衍生物及咪唑环番 170

4.6苯并三唑的有机反应 174

4.6.1苯并三唑作为好的离去基团 174

4.6.2促使质子离去 174

4.6.3好的电子给体 175

4.6.4苯并三唑与Wittig试剂的开环反应 176

4.6.5快速真空热解法合成7H-联苯并[b, d],氮杂?-7-酮 177

4.7多氮试剂——DBU 177

4.8氮宾及其单线态与三线态 182

4.8.1氮宾的结构 182

4.8.2氮宾的生成 183

4.8.3氮宾的反应 185

4.9荧光与磷光现象 189

4.9.1结构特征 189

4.9.2荧光与磷光 190

4.10重氮化物的结构和反应 192

4.11四唑和四嗪的有机反应 195

4.11.1四唑及其有机反应 196

4.11.2双环四唑衍生物的合成 198

4.11.3四嗪及其反应 199

4.12相关天然吲哚生物碱的合成反应及吲哚合成 200

4.12.1 Suzuki反应合成吲哚生物碱 201

4.12.2 Negishi反应合成吲哚生物碱 203

4.12.3 Stille反应合成吲哚生物碱 205

4.12.4 Heck反应合成吲哚生物碱 206

4.12.5 Tsuji-Trost反应合成吲哚生物碱 207

4.12.6吲哚骨架的合成 208

4.13钯催化的交叉偶联反应 215

4.13.1钯催化的交叉偶联反应机理 215

4.13.2新进展 219

4.14卟啉衍生物的合成反应 222

4.14.1 卟啉衍生物的生物合成 223

4.14.2卟啉衍生物的化学合成 225

4.14.3聚卟啉的合成反应 228

4.15生物圈和植物中的氮素 236

4.16 N-杂环卡宾(NHC) 242

4.16.1 N-杂环卡宾作为有机催化剂 242

4.16.2 N-杂环卡宾(NHC)催化的分子内环化反应 243

4.16.3 N-杂环卡宾(NHC)催化剂[Ni(NHC) {P(OPh)3 }]高选择性催化烯烃和醛的偶联反应 245

4.16.4手性氮杂环卡宾-Cu(Ⅰ)催化共轭加成反应 245

4.16.5氮杂环卡宾-Pd催化体系 246

4.17催化的氮宾插入和Bronsted酸催化的串级反应 247

4.17.1 Au(Ⅲ)催化的氮宾插入 247

4.17.2 Cu(Ⅱ)催化N-对甲苯磺酰氨基甲酸酯的分子内反应 249

4.17.3手性Bronsted酸催化串级反应 249

4.18葫芦[6]尿多氮化物 251

第5章 含氮化物与Fu ll erene [60]的有机反应 253

5.1 Fullerene[60]的有机反应 253

5.1.1加成反应——Fullerene[60]的主要反应方式 253

5.1.2其他几种有机反应类型 254

5.2 Fullerene[60]与含氮化合物反应 258

5.2.1与叠氮化物的反应 258

5.2.2与重氮化物的反应 259

5.2.3与生物活性含氮化物的反应 260

5.2.4与多氮化物的光化学反应 262

5.2.5与小分子含氮化物的反应 264

5.3 13C NMR谱和Fullerene[60]的衍生物 269

5.3.1 6,6加成和6,5加成 270

5.3.2五元环和六元环的磁异性 274

第6章 NADH (NADPH)等生物活性分子及酶催化有机反应 278

6.1 NADH模型分子的合成 278

6.1.1概述 278

6.1.2一些C2对称的NADH模型分子的合成 280

6.1.3 NAD+模型分子的还原研究 283

6.1.4同位素效应和空间效应 284

6.1.5线粒体呼吸和生物电子传递中的NADH 287

6.1.6 NAD(P)H及其模型分子的研究进展 290

6.2 NADPH与生物光化学 299

6.2.1概念 300

6.2.2光合作用中的NADPH 301

6.2.3光合作用与NADPH小结 306

6.2.4其他光合作用及其模拟 307

6.2.5光合作用的进一步探讨 310

6.2.6视觉光化学 316

6.3卟啉衍生物和类胡萝卜素衍生的大分子 323

6.3.1卟啉衍生物 323

6.3.2类胡萝卜素衍生物 325

6.4有机反应中的酶催化 328

6.4.1介绍 328

6.4.2酶催化与有机反应 328

6.4.3手性合成中的酶催化 336

6.4.4红茶发酵中的酶催化反应 340

6.4.5小结 342

第7章 氮丙啶的手性合成反应 345

7.1概述 345

7.2氮丙啶的结构特征 348

7.3氮丙啶作为手性底物 349

7.3.1简介 349

7.3.2氮丙啶的合成 351

7.3.3氮丙啶的亲核开环 352

7.3.4小结 353

7.4氮丙啶作为手性助剂 355

7.4.1概况 355

7.4.2作为手性助剂的C2对称氮杂环 357

7.4.3氮丙啶的合成 360

7.4.4氮丙啶的烷基化反应 362

7.4.5氮丙啶辅助的醛醇缩合反应 365

7.4.6 Michael反应和氮丙啶的移除 371

7.4.7新法手性氮丙啶合成 372

7.4.8小结 373

7.5氮丙啶的手性合成新方法及开环反应 377

7.6手性合成的基本方法 384

7.6.1手性合成的几种方法 384

7.6.2手性拆分的几种方法 388

7.7 Click反应和多氮手性化合物及其手性催化剂 391

7.7.1 Click反应 392

7.7.2多氮化合物手性催化剂 394

7.7.3叠氮手性化合物 401

7.7.4展望 403

7.8一些手性新问题 404

7.8.1升华与自动光学纯化问题 404

7.8.2非手性化合物晶态下的光学活性 406

7.8.3不对称现象及其模拟 406

第8章 有机反应中的若干理论问题 408

8.1有机反应中的溶剂效应 408

8.1.1概述 408

8.1.2溶剂对反应的定性理论 408

8.1.3溶剂对反应的定量理论 410

8.1.4溶剂的疏水性尺度和溶剂化作用 413

8.1.5溶剂效应的新探讨 414

8.1.6溶剂效应中的新问题 415

8.1.7水及其混合物作为反应介质 417

8.1.8液体二氧化碳作为反应溶剂 418

8.1.9离子液体作为反应介质 418

8.1.10传统的固相有机反应 419

8.1.11有机“王水” 421

8.2固相合成反应进展 423

8.2.1传统固相反应的新进展 423

8.2.2载体固相反应简介 424

8.2.3载体固相反应进展 425

8.3水和全氟溶剂的溶剂效应 434

8.3.1水溶液独特的性质 434

8.3.2水在有机反应中的溶剂效应 436

8.3.3全氟溶剂的溶剂效应 439

8.4有机反应中的相转移催化作用 449

8.4.1引言 449

8.4.2机理 450

8.4.3应用 451

8.4.4三相相转移催化剂 454

8.4.5温控相转移催化剂 455

8.4.6手性相转移催化剂 457

8.5有机反应中的极性转换作用 462

8.5.1极性转换的概念 462

8.5.2极性转换在有机反应中的应用 463

8.6环加成反应的择向效应 470

8.6.1影响环加成择向效应的因素 471

8.6.2 1-4; 2-1规则及其应用 471

8.6.3 1-4; 2-1规则运用举例 473

8.7不对称的[4+2]反应的应用 476

8.8微扰分子轨道法的应用 479

8.8.1共轭烃的芳香性 479

8.8.2化学反应的Dewar活性指数 481

8.8.3离域能对亲核反应的作用 483

8.8.4 π电子密度对亲电取代反应的作用 485

8.8.5 NBMO系数激发能的贡献 485

8.8.6杂原子取代奇交替烃总π能对性能的关系 487

8.8.7杂原子取代奇交替烃的电荷分布 490

8.8.8共振结构的计数 492

8.8.9非键轨道系数对键参数的作用 493

8.8.10共振结构数对反应性能的定量探讨 494

附录 历届诺贝尔化学奖得主 497

后记 521