第1章 乙烯基单体的辐射聚合与共聚合 1
1.1 α-甲基丙烯酸辐射聚合反应 1
1.1.1 1H NMR谱 2
1.1.2 辐射剂量、剂量率与聚合转化率的关系 2
1.1.3 溶剂对化学位移的影响 4
1.1.4 弛豫时间与聚合物链运动 4
1.2 不同溶剂对丙烯酰胺(AM)的溶剂化作用 6
1.2.1 在不同氘代溶剂中的1H NMR谱及其归属 6
1.2.2 2D NOESY谱 9
1.2.3 变温1H NMR谱 10
1.3 丙烯酰胺(AM)的固态辐射聚合 11
1.3.1 固态辐射聚合的13C CP/MAS谱及其归属 11
1.3.2 固态辐射聚合转化率的变化 13
1.3.3 —COO-基团的线宽和分子运动 13
1.3.4 部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的13C CP/MAS谱及其归属 14
1.3.5 水解度与谱峰面积的关系 15
1.3.6 部分水解体的大分子链运动 16
1.4 丙烯腈(AN)均相辐射聚合 16
1.4.1 聚合产物的1H NMR谱 17
1.4.2 变温1H NMR谱 18
1.4.3 聚丙烯腈的序列结构分析 19
1.4.4 聚合物的大分子运动 20
1.4.5 辐射剂量对聚合物链结构的影响 21
1.4.6 剂量率对聚合物链结构的影响 22
1.4.7 NOE因子的影响 24
1.5 丙烯酰胺(AM)-甲基丙烯酸(MAA)共聚反应及其结构分析 24
1.5.1 热引发产物的红外光谱 24
1.5.2 共聚物1H NMR谱 25
1.5.3 共聚反应时间与共聚合转化率的关系 27
1.5.4 共聚物大分子运动 28
1.5.5 共聚合反应时间 29
1.5.6 共聚合中单体连接方式 29
1.5.7 共聚物序列结构 32
1.5.8 共聚物大分子运动 33
1.6 甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸乙酯(EA)辐射共聚物的结构 33
1.6.1 1H NMR和13C NMR谱 34
1.6.2 gHMBC和gHSQC谱 36
1.6.3 共聚物序列结构 37
参考文献 38
第2章 聚合物的辐射交联 41
2.1 顺1,4-聚丁二烯的辐射交联及其溶胀的核磁共振微成像 41
2.1.1 T1值和辐射交联体系的主要弛豫机理 42
2.1.2 NOE因子与凝胶含量的关系 43
2.1.3 NMR线宽与交联度的变化关系 43
2.1.4 凝胶1H NMR的T1和T2双指数弛豫特征 44
2.1.5 顺1,4-聚丁二烯溶胀体的NMR微成像 45
2.2 溶聚丁苯橡胶的紫外光辐射效应 47
2.2.1 1H NMR谱 47
2.2.2 溶聚丁苯橡胶链化学成分的定量分析 48
2.2.3 13C NMR谱 48
2.2.4 红外光谱(IR) 49
2.2.5 溶聚丁苯橡胶辐射前后的表面形貌 50
2.2.6 X-衍射 51
2.3 镍系聚丁二烯的紫外光(UV)辐射交联 52
2.3.1 UV光辐射前后的变化及1H NMR谱 52
2.3.2 UV光辐射前后的1D和各类2D谱 54
2.3.3 UV光辐射前后NiBR的X-衍射图 57
2.3.4 UV光辐射前后的大分子运动 58
2.4 聚丙烯酰胺水凝胶(PAMG)及其溶胀的NMR微成像 58
2.4.1 溶胀度和化学位移 59
2.4.2 水存在的状态 59
2.4.3 T1弛豫特性 61
2.4.4 化学位移随温度的变化 62
2.4.5 核磁共振微成像 62
参考文献 63
第3章 聚合物的辐射接枝 65
3.1 新疆罗布麻的辐射接枝 65
3.1.1 罗布麻纤维表面形貌 65
3.1.2 罗布麻纤维红外光谱及X-衍射图 66
3.1.3 固体13C CP/MAS谱 68
3.1.4 电子自旋共振波谱 69
3.1.5 罗布麻纤维共辐射接枝反应 69
3.1.6 预辐射接枝率的影响因素 71
3.1.7 罗布麻纤维辐射接枝的13C CP/MAS谱 72
3.1.8 T1和T1ρ 73
3.2 聚乙烯醇(PVA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝共聚及其共聚物的结构 74
3.2.1 IR光谱 75
3.2.2 超声波及H2O2对共聚反应的影响 75
3.2.3 H2O2浓度对共聚反应的影响 76
3.2.4 反应时间对共聚反应的影响 76
3.2.5 H2O2浓度与产物的XRD谱 77
3.2.6 反应时间对产物的影响 78
3.2.7 PVA和接枝共聚物的13C CP/MAS谱 79
3.3 淀粉-丙烯腈辐射接枝共聚物 79
3.3.1 辐射引发自由基的ESR谱 80
3.3.2 自由基衰减动力学 81
3.3.3 样品的元素和吸水性能分析 82
3.4 新疆细羊毛的辐射接枝 84
3.4.1 新疆细羊毛纤维辐射前后的13C CP/MAS谱 85
3.4.2 辐射接枝前后的13C CP/MAS谱 87
3.4.3 辐射剂量和剂量率对新疆细羊毛接枝率的影响 88
参考文献 89
第4章 聚合物的辐射降解 91
4.1 聚氯乙烯(PVC)的辐射效应 91
4.1.1 辐射前后的变色反应与1H NMR谱 92
4.1.2 辐射前后在DMSO溶液中的大分子运动 93
4.1.3 辐射前后的IR光谱 94
4.1.4 辐射后的13C NMR谱 95
4.1.5 PVC在不同溶剂条件下经γ射线辐射的1H NMR谱 95
4.2 聚环氧氯丙烷(PEPCH)的辐射裂解 97
4.2.1 13C NMR谱 97
4.2.2 1H NMR谱 98
4.2.3 自旋晶格弛豫时间(T1)随辐射剂量的变化 99
4.2.4 辐射剂量对特性黏度的影响 100
4.3 聚乙烯醇(PVA)的紫外光辐射裂解 100
4.3.1 辐射前后的1H NMR谱 101
4.3.2 UV光辐射前后的变温氢谱 102
4.3.3 浓度的影响 102
4.3.4 X-衍射 103
4.3.5 PVA辐射前后的大分子运动 104
4.4 氯化聚乙烯(CPE)的脱氯效应 104
4.4.1 辐射前后的变色效应及1H NMR谱 105
4.4.2 辐射前后的13C NMR和gHSQC谱 105
4.4.3 辐射前后的FT-IR光谱 107
4.4.4 结论 108
参考文献 109
第5章 有机物与聚合物的辐射稳定性 110
5.1 甘氨酸和DL-苏氨酸的γ辐射效应 110
5.1.1 甘氨酸(G1y)的13C CP/MAS谱 110
5.1.2 辐射剂量对自由基浓度的影响 112
5.1.3 辐射对样品多晶结构的影响 112
5.1.4 DL-苏氨酸(Thr)的辐射产生的自由基特性及其浓度 113
5.1.5 Thr辐射前后的13C CP/MAS谱 114
5.1.6 辐射对Thr多晶结构的影响 115
5.1.7 结论 116
5.2 聚苯乙烯(PS)的辐射稳定性 117
5.2.1 辐射前后的13C和1H NMR谱 117
5.2.2 大分子链运动 119
5.3 新疆长绒棉的辐射效应 120
5.3.1 辐射前后13C CP/MAS谱 120
5.3.2 辐射前后的ESR谱 121
5.3.3 辐射前后的IR光谱 122
5.3.4 辐射前后各质子的分子运动 123
5.3.5 结论 124
参考文献 124
第6章 聚合物的聚集态结构 125
6.1 聚乙烯(PE)γ辐射的相转变 126
6.1.1 γ辐射对聚乙烯晶型的影响 126
6.1.2 13C CP/MAS谱及其归属 126
6.1.3 T1ρ随辐射剂量的变化 127
6.2 聚烯烃云母共混物的相容性 129
6.2.1 聚烯烃—云母共混复合材料的混容性 129
6.2.2 聚烯烃—云母复合材料的聚集态结构 130
6.3 γ射线辐射对甲基丙烯酸甲酯(MMA)-甲基丙烯酸丁酯(BMA)共聚物结晶的影响 131
6.3.1 MMA-BMA共聚物的1H NMR、13C NMR和DEPT谱 132
6.3.2 gHMBC和gHMQC二维谱 133
6.3.3 结构单元的含量 135
6.3.4 序列结构 135
6.3.5 MMA-BMA共聚物的辐射效应 137
6.3.6 XRD谱 138
6.3.7 弛豫时间T1和T2 138
参考文献 140
第7章 大分子运动与核自旋弛豫时间 141
7.1 聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)在水—丙酮混合溶剂中分子运动行为的研究 141
7.1.1 在水—丙酮溶剂中的粘性行为 142
7.1.2 在水—丙酮溶剂中各质子的弛豫行为 143
7.1.3 在水—丙酮溶剂中的1H NMR谱 144
7.1.4 在水—丙酮溶剂中的变温1H NMR谱 145
7.1.5 结论 146
7.2 聚酰胺66溶液的弛豫行为 147
7.2.1 聚酰胺66的2D NMR谱及其归属 147
7.2.2 T1H随温度及浓度的变化 148
7.2.3 T2H随温度及浓度的变化 150
7.2.4 变温1H NMR谱 151
7.3 阳离子表面活性剂(CTAB)与聚乙烯醇的相互作用 152
7.3.1 1H NMR谱的归属 153
7.3.2 PVA-CTAB混合体系中的分子运动 154
7.3.3 gCOSY和2D NOESY谱 155
7.3.4 结论 157
参考文献 158