环境中的有机金属化合物PDF电子书下载

目录 1

第一章 环境中有机金属化合物的产生、迁移和转化途径 1

1.1 环境中的有机金属种类 1

1.2 环境中有机金属化合物的形成 1

1.3 有机金属化合物在环境条件下的稳定性 8

1.3.1 综述 8

1.3.2 分解作用的热力学及动力学过程 8

1.3.3 热稳定性 11

1.3.4 光稳定性 20

1.3.5 氧化稳定性 24

1.3.6 水稳定性 26

1.3.7 有机金属化合物在生物系统中的稳定性 30

1.3.8 有机金属化合物稳定性小结 31

1.4 有机金属化合物毒性综述 32

1.5 有机金属物种对配位的选择性 34

1.6 控制有机锡稳定性的基本化学因素，有机锡的分析方法及有机锡与其他环境有机金属化合物的关系 38

1.6.1 有机锡金属化合物的热力学和动力学稳定性 38

1.6.2 挥发性有机锡的分析方法 40

1.6.3 液相色谱法鉴定带电荷的有机锡和中性有机锡 45

1.6.4 有机锡取代基参数与色谱分离相关性 48

1.6.5 定量结构—活性关系与有机锡分子拓扑及生物活性相关 50

1.6.6 分子拓扑对有机锡毒性的预测 51

参考文献 57

第二章 环境中的有机汞化合物 60

2.1 引言 60

2.1.1 有机汞中毒事件和生态问题 60

2.1.3 汞甲基化的验证 61

2.1.2 鱼体中的甲基汞 61

2.1.4 甲基化试剂 63

2.2 汞和有机汞化合物的用途及控制 63

2.2.1 汞的用途 63

2.2.2 汞的控制 66

2.3 有机汞的毒性 68

2.4 环境介质里的有机汞分析 70

2.4.1 大气里的有机汞 70

2.4.2 淡水和海水里的有机汞 71

2.4.3 其他环境基质中的有机汞 74

2.4.4 有机汞分析小结 75

2.5 甲基汞的形成与衰变 77

2.5.1 甲基化和去甲基化的条件 77

2.5.2 甲基化试剂 79

2.5.3 二甲基汞 82

2.5.4 汞的甲基化和物种形成 83

2.5.5 汞的甲基化和汞的生物地球化学循环 84

2.6 环境中有机汞的水平和迁移途径 84

2.7 甲基汞和硒 88

参考文献 91

第三章 环境中的有机锡化合物 94

3.1 引言 94

3.2 有机锡化合物的毒理学模式 95

3.2.1 毒理学和作用方式 95

3.2.2 代谢 98

3.3.1 有机锡在农业上的应用 99

3.3 有机锡化合物的应用 99

3.3.2 材料防腐剂 102

3.3.3 消毒剂 102

3.3.4 防附着生物油漆 103

3.3.5 PVC稳定剂 104

3.3.6 在玻璃上形成SnO,膜 105

3.3.7 均相催化剂 105

3.4 有机锡化合物进入环境的方式 106

3.5 有机锡化合物的水化学 109

3.6 有机锡化合物在环境中的迁移 113

3.7 有机锡化合物的降解 115

3.7.1 紫外线降解 115

3.7.2 生物降解 117

3.7.3 化学降解 118

3.7.4 降解小结 119

3.8 环境中有机锡化合物的分析 119

3.8.1 有机锡化合物的测定方法 119

3.8.2 应用 121

参考文献 130

3.9 小结 130

4.1 引言 133

第四章 环境中的有机铅化合物 133

4.2 四烷基铅的来源和用途 135

4.2.1 汽油抗爆剂 135

4.2.2 四烷基铅的其他用途 139

4.2.3 烷基铅的制备 140

4.2.4 工业暴露和控制 142

4.2.5 环境中形成的四烷基铅 143

4.3 环境样品中有机铅化合物的分析 147

4.3.1 大气样品 147

4.3.2 水样 148

4.3.3 沉积物和生物样 149

4.4 有机铅化合物的环境衰减过程 150

4.4.1 大气中的四烷基铅 150

4.5 有机铅化合物的环境浓度 152

4.5.1 大气中的有机铅 152

4.4.2 水环境中的四烷基铅 152

4.5.2 水中的有机铅 157

4.5.3 生物样中的有机铅 158

4.5.4 灰尘和沉积物中的有机铅 159

4.6 有机铅的人体代谢和生物效应 160

4.6.1 有机铅的摄入 160

4.6.2 烷基铅的代谢 161

4.6.3 毒理学 162

4.7 有机铅的生物化学循环 164

4.6.4 对人体健康的影响 164

参考文献 166

第五章 环境中的有机砷化合物 169

5.1 引言 169

5.2 有机砷在医药和农业上的用途 169

5.3 砷的生产及其用途 171

5.4 有机砷类除草剂 172

5.4.1 酶的研究 172

5.4.2 吸收和传输 173

5.4.3 受影响的生物化学过程 176

5.4.4 选择性 177

5.5 砷化合物的毒性 177

5.6 环境样品中有机砷化合物的测定 179

5.6.1 氢化物的产生方法 179

5.6.2 液相色谱技术 180

5.6.3 生物体系中砷的测定 180

5.7 有机砷化合物的生物合成 181

5.7.1 砷在非海洋微生物作用下的还原和生物甲基化 181

5.7.2 高级陆地生物对砷的生物甲基化作用 185

5.8 有机砷化合物的代谢 187

5.9 砷的水体循环 188

5.9.1 藻类对有机砷化合物的生物合成 189

5.9.2 在海洋无脊椎动物和海洋鱼体内的有机砷化合物 191

5.10 天然水中的有机砷化合物 194

5.11 在食物链中的砷——生物放大或生物缩小 197

5.12 挥发性有机砷的生物合成 197

5.13 在油页岩和油页岩产物中的有机砷化合物 198

参考文献 199

6.1 环境中天然硅化合物及合成的有机硅化合物 201

第六章 有机硅化学、生产、应用及其环境影响 201

6.2 有机硅化合物在工业、医学上的应用 203

6.3 有机硅化合物的毒性和生物性质 208

6.4 有机硅化合物在天然水系中的分布 218

6.5 有机硅化合物的降解 220

6.6 作为痕量元素的硅 221

6.7 硅在环境中的迁移、生物富集和烷基转移作用 223

6.8.1 有机硅化合物中的硅分析 226

6.8 环境中常见有机硅化合物的分折 226

6.8.2 有机硅化合物的分析 227

参考文献 228

第七章 环境中第六族元系的有机化合物 230

7.1 引言 230

7.2 第六族元素的应用和对环境的影响 230

7.2.1 硫 230

7.2.2 硒和碲 231

7.2.3 环境污染 234

7.3.1 硫 236

7.3 有机准金属化合物的天然形成——第六族元素的生物甲基化 236

7.3.2 硒 238

7.3.3 碲 239

7.3.4 硒的生物甲基化 240

7.3.5 硫在甲基转移过程中的作用 243

7.4 环境中自然存在的第六族元素有机物 244

7.4.1 有机硫化物 244

7.4.2 硫循环 245

7.4.3 生物体内的有机硒化物 247

7.4.4 环境中的有机硒化物 248

7.5 第六族元素有机物对水生生物的毒性 249

7.6 结束语 250

参考文献 251

8.1 引言 253

8.1.1 论述的范围和课题的重要性 253

第八章 自然界存在和合成试剂中具有环境意义的甲基转移反应 253

8.1.2 近代评述概要 255

8.1.3 钴—碳键裂解的一般特性 255

8.2 甲基转移给汞 256

8.2.1 有机试剂和有机准金属化合物作为甲基供体 256

8.3.3 甲基钴胺素作为甲基供体 258

8.2.2 二价硫离子的反应 258

8.2.3 甲基钴胺素作为甲基供体 258

8.2.4 甲基金属配合物作为甲基供体 260

8.3 甲基转移给锡 265

8.3.1 有机锡化合物在水中的稳定性 265

8.3.2 有机试剂作为甲基供体 266

8.3.4 钴的配合物作为甲基供体 270

8.4 甲基转移给铅 271

8.4.1 有机铅化合物在水中的稳定性 271

8.4.2 有机试剂作为甲基供体 272

8.4.3 甲基钴胺素作为甲基供体 275

8.4.4 金属配合物作为甲基供体 276

8.5.1 铂（Ⅱ/Ⅳ）——氧化－还原机理 278

8.5 甲基转移给其他金属和准金属 278

8.5.2 金（Ⅲ）——氧化－还原机理 280

8.5.3 铬（Ⅱ）——甲基受体 281

8.5.4 钯（Ⅱ）——碳负离子受体 282

8.5.5 铊（Ⅲ）——碳负离子受体 283

8.5.6 砷（Ⅲ）——碳正离子受体 283

8.5.7 其他金属作为甲基受体 284

8.6 小结 284

参考文献 286

第九章 高聚物中的有机金属化合物——它们与环境的作用 289

9.1 引言 289

9.2 聚合物的形成 290

9.2.1 有机锂催化剂 291

9.2.2 有机钠催化剂 291

9.2.3 有机镁催化剂（烷基镁） 291

9.2.4 有机铝催化剂 291

9.2.5 有机镍催化剂 292

9.3.1 化合物类型 293

9.3 有机硅作为粘合促进剂 293

9.2.6 钨和钼催化剂 293

9.3.2 应用 294

9.4 反应催化剂 296

9.4.1 氨基甲酸酯化学中的催化剂 296

9.4.2 用于硅氧烷弹性体的催化剂 298

9.4.3 作为酯化作用催化剂的锡化合物 298

9.4.4 锡化合物作为含氟弹性体的硫化剂 299

9.５ 有机锡稳定剂 299

9.5.1 中间体的制备 300

9.5.2 转化成稳定剂 301

9.6 有机金属高聚物 301

9.6.1 乙烯基的聚合物 302

9.6.2 金属茂亚甲基聚合物 304

9.6.3 亚金属茂基聚合物 305

9.6.4 聚硅烷基和聚硅氧烷基二茂铁 306

9.6.5 含三烷基锡酯的高聚物 306

9.6.6 缩聚物 307

9.7.1 普通涂料（粘合剂基） 309

9.7 防污涂料 309

9.7.2 浸蚀高聚物涂料 310

9.8 与环境的作用 311

9.8.1 低含量的添加剂 312

9.8.2 在PVC中的有机锡稳定剂 314

9.8.3 含金属缩聚物的生物活性 315

9.8.4 有机锡防污化合物 317

9.8.5 硅氧烷弹性体 321

9.9 硅氧烷化合物的致癌性试验 321

9.10 小结 322

参考文献 323

第十章 环境中其他有机金属化合物 325

10.1 锑 325

10.2 锗 330

10.3 铊 332

10.4 钴—CH8CoB12和AdenCoB12 334

10.5.1 有机磷的发展过程 340

10.5 磷 340

10.5.2 有机磷化合物的作用及机制 347

10.5.3 有机磷化合物的毒性及分布 350

10.5.4 有机磷化合物的迁移、代谢与转化 353

10.5.5 自然环境中的有机磷 361

10.6 Mn-CH3C5H4Mn(CO)3（MMT） 364

10.7 镉 369

参考文献 370

11.1.1 原理 372

11.1.2 实验 372

第十一章 环境中有机金属化合物分析举例 372

11.1 巯基棉—气相色谱法分析水、土、生物等样品中的甲基汞 372

11.1.3 实验方法讨论 376

11.2 用石墨炉原子吸收分光光度法测定鱼体中的有机（甲基）汞 381

11.2.1 原理 381

11.2.2 实验 381

11.2.3 实验方法讨论 382

11.3.2 实验 387

11.3.1 原理 387

11.3 气相色谱仪和测汞仪联机测定有机汞 387

11.3.3 实验方法讨论 389

11.4 螯合萃取及气相色谱—原子吸收联机测定水中二价铅离子、二烷基铅、三烷基铅、四烷基铅 390

11.4.1 原理 390

11.4.2 实验 391

11.4.3 实验方法讨论 392

11.5 气相色谱法测定大气中的四乙基铅 395

11.5.1 原理 395

11.5.2 实验 396

11.5.3 实验方法讨论 397

11.6 镧系有机金属化合物中金属的测定 399

11.6.1 原理 399

11.6.2 实验 399

11.6.3 实验方法讨论 401

11.7 有机化合物中硫元素的微量库伦分析 402

11.7.1 原理 402

11.7.2 实验 402

11.7.3 实验方法讨论 404

11.8.1 原理 406

11.8.2 实验 406

11.8 气相色谱—微波发射光谱联机测定农药及环境样品中的烷基砷酸 406

11.8.3 实验方法讨论 410

11.9 水环境中甲基锡化合物的分析 411

11.9.1 原理 411

11.9.2 实验 411

11.9.3 实验方法讨论 412

11.10.2 实验 415

11.10 水中三苯基锡氢氧化物及其降解产物的测定 415

11.10.1 原理 415

11.10.3 实验方法讨论 419

11.11 比较气相色谱及高效液相色谱分离烷基锡的方法 420

11.11.1 原理 420

11.11.2 实验 420

11.11.3 实验方法讨论 421

参考文献 423