相转移催化作用PDF电子书下载

1.离子对和离子对萃取 1

1.1 引言：相转移催化的特性 1

1.2 有机介质中的离子对 5

1.3 水溶液中离子对的萃取 9

1.3.1 原理 9

1.3.2 溶剂影响 13

1.3.3 鎓阳离子的影响 16

1.3.4 阴离子的影响 19

1.4 冠醚、穴醚和其它螯合剂作为萃取剂 24

1.5 固-液阴离子交换 29

2.相转移催化机理 31

2.1 机理研究 31

2.1.1 中性条件下的PTC机理 31

2.1.2 碱存在下的PTC机理 40

2.2 催化剂的经验评价 53

2.3 不常用的催化剂和聚合物作载体的催化剂 64

3.相转移催化的实际应用 67

3.1 一般实验操作 67

3.1.1 催化剂 67

3.1.2 反应条件 74

3.1.2.1 溶剂 75

3.1.2.2 搅拌 76

3.1.2.3 催化剂用量 77

3.1.2.4 催化剂的稳定性 77

3.1.2.5 催化剂的选择 79

3.1.2.6 催化剂的分离和再生 79

3.1.2.7 聚合物载体催化剂 80

3.1.2.8 其它 81

3.2 不用碱的置换反应 82

3.2.1 卤代烷的形成 82

3.2.1.9 卤素交换 82

3.2.1.2 氟化物交换 87

3.2.1.3 亲核芳族取代 89

3.2.1.4 重氮化合物的有关自由基反应 90

3.2.1.5 由醇、醚和重氮甲烷制取卤化物 91

3.2.2 腈的制备 92

3.2.3 酯的形成 99

3.2.4 其它置换反应 112

3.2.5 硫醇和硫醚 116

3.3 有外加碱存在时的反应 120

3.3.1 概述 120

3.3.2 醚的制备 123

3.3.3 N-烷基化反应 133

3.3.4 活泼CH—键的C—烷基化反应 143

3.3.4.1 芳基乙腈的烷基化反应 144

3.3.4.2 其它活化的氰化物和异氰化物的烷基化反应 154

3.3.4.3 丙二酸酯的烷基化反应 157

3.3.4.4 苄基酮、芳基醋酸酯及其酰胺的烷基化反应 158

3.3.4.5 其它双重活化CH—键的烷基化反应 163

3.3.4.6 简单的羰基和羧基衍生物的烷基化反应 165

3.3.4.7 碳氢化合物的烷基化反应 167

3.3.5 两可阴离子的烷基化反应 168

3.3.6 异构化和H/D交换反应 186

3.3.7 C—C重键的加成反应 189

3.3.7.1 乙炔加成 189

3.3.7.2 Michael加成反应 191

3.3.7.3 与非活化双键的加成反应 199

3.3.8 C=OO和C=N键的加成反应 200

3.3.8.1 安息香缩合 200

3.3.8.2 醛醇缩合反应 201

3.3.8.3 其它类型的反应 203

3.3.9 β-消去反应 209

3.3.10 水解反应 215

3.3.10.1 磺酰氯的水解 216

3.3.10.2 酯的皂化 217

3.3.11 鏻内鎓盐和锍内鎓盐的制取和转化 221

3.3.11.1 Wittig反应 221

3.3.11.2 Horner(PO活化的)烯化反应 225

3.3.11.3 锍内鎓盐和氧代锍内鎓盐反应 230

3.3.12 有强碱存在时的其它各类反应 236

3.3.12.1 重氮基的转移 236

3.3.12.2 γ-消去反应 237

3.3.12.3 酰基氟的制备 237

3.3.12.4 重排反应 238

3.3.12.5 自由基反应(参见图3-121) 240

3.3.12.6 与四卤化碳的反应 240

3.3.12.7 苄腈-N-硫化物的制取 241

3.3.12.8 氮烯的制取 241

3.3.12.9 重氮化物偶合的PTC反应 242

3.3.12.10 在制备有机金属化合物中应用PTC 243

3.3.13 α-消去反应 247

3.3.13.1 二氯卡宾的产生及其加成反应 247

3.3.13.2 二氯卡宾和三氯甲川阴离子的其它反应 273

3.3.13.3 二溴卡宾 294

3.3.13.4 其它二卤卡宾 310

3.3.13.5 其它混合型卡宾 317

3.4 还原反应 327

3.4.1 络合氢化物及乙硼烷 327

3.4.2 其它还原剂 337

3.5 氧化反应 340

3.5.1 高锰酸盐的氧化反应 340

3.5.2 过氧化氢在PTC反应中的作用 348

3.5.3 过氧化钾的反应 352

3.5.4 其它氧化剂 360

3.5.4.1 铬酸盐 360

3.5.4.2 次氯酸盐 361

3.5.4.3 六氰基高铁酸钾(Ⅲ) 363

3.5.4.4 高碘酸盐 364

3.5.4.5 过醋酸 366

3.5.4.6 用氧作氧化剂 367

参考文献 369

主题索引 421