分析化学手册 第3分册 电化学分析与光学分析PDF电子书下载

第一章 电重量法 1

第一节 测定元素的电重量法 1

第一篇 电化学分析 1

表 1-1 测定元素的电重量法 2

第二节 电重量分析中沉积物的处理 11

表 1-2 电重量分析中沉积物的处理 11

第三节 普通电极反应的过电位 12

表 1-3 普通电极反应的过电位 12

第二章 库仑分析法 14

第一节 直接库仑分析法 14

一、直接库仑分析法(恒电位) 14

表 2-1a 物质的直接库仑分析法(恒电位) 14

表 2-1b 物质的直接库仑分析法(恒电流) 21

二、直接库仑分析法(恒电流) 21

第二节 间接库仑分析法 23

一、间接库仑分析法(恒电流) 23

表 2-2a 物质的间接库仑分析法(恒电流) 23

二、间接库仑分析法(恒电位) 33

表 2-2b 物质的间接库仑分析法(恒电位) 33

第三节 控制电流的库仑分析(库仑滴定) 36

一、用于库仑滴定中的试剂和发生条件 36

表 2-3 用于库仑滴定中的试剂和发生条件 36

二、库仑滴定的方法(指控制电流的) 37

表 2-4 物质的库仑滴定方法 38

第四节 控制电位的库仑分析法 53

一、测定无机物质的控制电位库仑分析法 54

表 2-5a 测定无机物质的控制电位库仑分析法 55

二、测定某些有机物质的控制电位分析法 63

表 2-5b 测定有机物质的控制电位库仑分析法 63

第三章 电导法、电导滴定和高频滴定 67

第一节 电导法 67

一、标准氯化钾溶液的比电导 67

表 3-1 标准氯化钾溶液的比电导 67

二、各种纯粹液体的电导率和水溶液中的极限当量离子电导以及有机溶剂中的极限当量离子电导 67

表 3-2 各种纯粹液体的电导率 67

表 3-3a 25℃时水溶液中的极限当量离子电导 69

表 3-3b 25℃时有机溶剂中的极限当量离子电导 70

三、各种盐的当量电导和阳离子迁移数 71

表 3-4a 各种盐的当量电导和阳离子迁移数 72

表 3-4b 18℃时水溶液中的当量离子电导 73

第二节 电导滴定 74

表 3-5 电导滴定的方法 74

第三节 高频滴定和高频法 76

一、在水介质中的高频滴定 76

表 3-6 在水介质中的高频滴定 76

二、在非水介质中的高频滴定 78

表 3-7 在非水介质中的高频滴定 78

三、高频(法)测量组成或取决于组成的性质 78

表 3-8 高频(法)测量组成或取决于组成的性质 78

第四章 安培滴定法 80

第一节 安培滴定 80

表 4-1 相当于各种类型的安培滴定曲线的反应物的电化学行为 81

表 4-3 物质安培滴定法 82

一、物质的安培滴定法 82

表 4-2 安培滴定中所得电流类型的分类 82

二、安培滴定中常用的含硫有机试剂 102

表 4-4 安培滴定中常用的含硫有机试剂 102

第二节 双电极安培滴定法 108

表 4-5 物质的双电极安培滴定法 109

第五章 电位分析法 115

第一节 电位法 115

一、标准电位及式量电位 115

1.标准电位 115

2.式量电位 122

表 5-2 式量电位 122

2.银-氯化银等电极 125

1.甘汞电极 125

二、参比电极 125

表 5-3 甘汞电极标准电位(对NHE) 126

表 5-4 汞盐参比电极的标准电极电位 126

表 5-5 Ag-AgCl,Ag-AgBr,Ag-AgI电极的标准电位 127

表 5-6 3.5M，饱和KCl中Ag-AgCl电极的标准电位 127

3.铊汞齐-氯化亚铊电极 127

表 5-7 铊汞齐-氯化亚铊电极的标准电位 127

4.非水介质中参比电极 127

表 5-8 非水介质中参比电极的电位 128

三、液体接界电位 128

表 5-9 MCl(c)／／M＇Cl(c)类型的液接电位 129

表 5-10 MX／／KCl类型的液接电位 129

表 5-11 沉淀电位滴定法的应用 130

一、沉淀电位滴定法 130

第二节 电位滴定法 130

二、氧化还原电位滴定法 131

表 5-12 氧化还原电位滴定法的应用 132

三、螯合电位滴定法 133

表 5-13 EDTA螯合电位滴定金属离子的条件 133

表 5-14 金属离子螯合电位滴定法应用 134

第三节 pH电位法测定 135

一、pH标度 135

1.pHc 135

2.pH 135

3.pH2 136

表 5-16 某些有用溶液从0°～60℃的p(Harc1)值 137

表 5-15 2.30259RT／F值(0℃～100℃) 137

表 5-17 从0℃～100℃的德拜-休克尔(Debye-Hückel)理论常数 141

表 5-18 离子参数ai值 142

表 5-19 离子在水中单个活度系数 142

二、标准缓冲溶液 143

1.标准缓冲溶液pH？值 143

表 5-20 标准缓冲溶液的pH？值 144

2.标准缓冲溶液的成分和性质 144

表 5-21 标准缓冲溶液的组成和性质 144

3.标准缓冲溶液对试剂的要求 145

三、指示电极 145

1.氢电极 145

表 5-22 氢电极校正值(ΔE,毫伏) 146

表 5-23 玻璃电极碱误差 147

2.玻璃电极 147

表 5-24 氢醌电极标准电位 148

3. 氢醌电极 148

表 5-25 盐误差常数 149

4.锑电极 149

第四节 离子选择电极 149

一、分类和选择系数 149

二、离子选择电极的性能及其应用 150

表 5-26 离子选择电极的性能和应用 150

第六章 恒电位极谱法 152

第一节 概述 152

第二节 汞电极的毛细管电荷曲线数据 154

一、汞电极的毛细管电荷极大电位 154

表 6-1 在各种电解质中汞电极的毛细管电荷极大电位 154

三、汞电极的电双层积分电容 155

二、汞电极电双层微分电容 155

表 6-2 汞电极电双层微分电容 155

表 6-3 汞电极电双层积分电容 156

四、外加电压及温度对极谱毛细管特性的影响 156

表 6-4 氯化钾溶液中外加电压及温度对极谱毛细管特性的影响 157

第三节 无机物质的恒电位极谱特性及其应用 157

一、元素在各种支持电解质中的极谱特性 157

表 6-5 元素在各种支持电解质中的极谱特性 158

二、用于无机极谱的支持电解质 223

表 6-6 用于无机极谱的支持电解 223

三、碱金属及碱土金属离子在各种支持电解质中的极谱特性 224

表 6-7 碱金属和碱土金属在各种支持电解质中的极谱特性 225

表 6-8 非金属元素的离子和化合物的极谱特性 226

四、非金属元素的离子和化合物的极谱特性 226

五、无机去极剂半波电位 228

表 6-9 无机去极剂半波电位 229

六、无机物半波电位表解 236

表 6-10a 各种无机物半波电位表解 236

表 6-10b 支持电解质的成分 237

七、元素的极谱分析方法 237

表 6-11 元素的极谱测定方法 238

第四节 有机化合物的恒电位极谱特性 254

一、有机化合物在滴汞电极上可还原的原子团和键 254

表 6-12 有机化合物在滴汞电极上可还原的原子团和键 254

二、脂肪烃、芳香烃及其卤化物的极谱特性 261

表 6-13 脂肪烃、芳香烃及其卤化物的极谱特性 261

四、醛、酮、醌、酰基及衍生物的极谱特性 264

表 6-15 醛、酮、醌、酰基及其衍生物的极谱特性 264

三、醇、酚及其衍生物的极谱特性 264

表 6-14 醇、酚及其衍生物的极谱特性 264

五、酸和酯的极谱特性 268

表 6-16 酸和酯的极谱特性 268

六、含氮、含硫化合物的极谱特性 270

表 6-17 含氮含硫化合物的极谱特性 270

七、杂环化合物的极谱特性 274

表 6-18 杂环化合物的极谱特性 274

八、混杂有机化合物的极谱特性 278

表 6-19 混杂有机化合物的极谱特性 278

表 6-20 测定有机酸及其衍生物的极谱方法 280

第五节 有机物的极谱测定方法(恒电位) 280

一、测定有机酸及其衍生物的极谱方法 280

二、测定羰基化合物的极谱方法 281

表 6-21 测定羰基化合物的极谱方法 281

三、测定卤代羰基化合物的极谱方法 283

表 6-22 测定卤素和α-卤素羰基化合物的极谱方法 283

四、测定杂环化合物的极谱方法 283

表 6-23 测定杂环化合物的极谱方法 283

五、测定不饱和烃的极谱方法 285

表 6-24 测定不饱和烃的极谱方法 285

六、测定硝基及有关化合物的极谱方法 285

表 6-25 测定硝基及有关化合物的极谱方法 285

表 6-26 测定含硫有机化合物的极谱方法 286

七、测定含硫有机化合物的极谱方法 286

八、测定混杂的有机化合物的极谱方法 287

表 6-27 测定混杂的有机化合物的极谱方法 287

第六节 元素及无机物在有机溶剂中的极谱特性 288

一、丙酮 288

表 6-28 元素在丙酮中的极谱特性 288

二、乙腈 289

表 6-29 元素及无机物在乙腈中的极谱特性 289

三、乙腈-水 294

表 6-30 元素及无机物在乙腈-水中的极谱特性 294

四、丙烯腈 295

表 6-31 元素及无机物在丙烯腈中的极谱特性 295

表 6-33 元素及无机物在苯基腈中的极谱特性 296

六、苯基腈 296

表 6-32 元素及无机物在液氨中的极谱特性 296

五、液氨 296

七、丁醇 297

表 6-34 元素及无机物在丁醇中的极谱特性 297

八、叔丁醇-水 298

表 6-35 元素在叔丁醇-水中的极谱特性 298

九、磷酸正丁酯 298

表 6-36 元素在磷酸正丁酯中的极谱特性 298

十、二甲基乙酰胺 299

表 6-37 元素及无机物在二甲基乙酰胺中的极谱特性 299

十一、二甲基甲酰胺 300

表 6-38 元素及无机物在二甲基甲酰胺中的极谱特性 300

十三、二甲基亚砜 302

表 6-40 元素及无机物在二甲基亚砜中的极谱特性 302

表 6-39 无机物在二甲基甲酰胺-水中的极谱特性 302

十二、二甲基甲酰胺-水 302

十四、1，4-二噁烷-水 308

表 6-41 无机物在1，4-二噁烷-水中的极谱特性 308

十五、乙醇 309

表 6-42 元素及无机物在乙醇中的极谱特性 309

十六、乙醇-水 309

表 6-43 无机物在乙醇-水中的极谱特性 309

十七、乙酰二胺 310

表 6-44 元素及无机物在乙酰二胺中的极谱特性 310

表 6-47 元素及无机物在甲酰胺中的极谱特性 311

二十、甲酰胺 311

表 6-46 无机物在亚硫酸乙烯酯中的极谱特性 311

表 6-45 元素及无机物在乙二醇中的极谱特性 311

十八、乙二醇 311

十九、亚硫酸乙烯酯 311

二十一、甲酰胺-水 312

表 6-48 元素及无机物在甲酰胺-水中的极谱特性 312

二十二、甲酸 313

表 6-49 元素及无机物在甲酸中的极谱特性 313

二十三、甘油 313

表 6-50 无机物在甘油中的极谱特性 313

二十五、甲醇 314

表 6-52 元素及无机物在甲醇中的极谱特性 314

表 6-51 无机物在异丁腈中的极谱特性 314

二十四、异丁腈 314

二十六、甲醇-水 315

表 6-53 元素及无机物在甲醇-水中的极谱特性 315

二十七、N-甲基乙酰胺 315

表 6-54 无机物在N-甲基乙酰胺中的极谱特性 315

二十八、硝基甲烷 316

表 6-55 元素及无机物在硝基甲烷中的极谱特性 316

二十九、戊醇 316

表 6-56 元素在戊醇中的极谱特性 316

三十、苯基乙腈 316

表 6-57 元素及无机物在苯基乙腈中的极谱特性 316

三十一、1，2-碳酸丙二酯 317

表 6-58 元素及无机物在1，2-碳酸丙二酯中的极谱特性 317

表 6-60 元素及无机物在丙醇-水中的极谱特性 318

三十三、丙醇-水 318

三十二、丙醇 318

表 6-59 元素及无机物在丙醇中的极谱特性 318

三十四、异丙醇 319

表 6-61 元素及无机物在异丙醇中的极谱特性 319

三十五、丙腈 319

表 6-62 元素及无机物在丙腈中的极谱特性 319

三十六、碳酸丙烯酯 319

表 6-63 元素及无机物在碳酸丙烯酯中的极谱特性 319

表 6-65 元素及无机物在环丁砜中的极谱特性 320

表 6-66 元素及无机物在液态二氧化硫中的极谱特性 320

三十九、液态二氧化硫 320

三十八、环丁砜 320

表 6-64 元素及无机物在吡啶中的极谱特性 320

三十七、吡啶 320

四十、磷酸三甲酯 321

表 6-67 元素及无机物在磷酸三甲酯中的极谱特性 321

附录：有机溶剂名称索引(按有机化合物官能团分类) 321

第七章 高分辨和高灵敏极谱 322

第一节 交流极谱、方波极谱和脉冲极谱 322

一、交流极谱 323

表 7-1 物质的交流极谱测定法 323

二、方波极谱(见表7-2) 334

表 7-2 物质的方波极谱测定法 334

三、脉冲极谱(见表7-3) 343

表 7-3 物质的脉冲极谱测定法 343

第二节 示波极谱(本节只限于I-E型示波极谱) 352

表 7-4 几种离子在常用支持电解质中的波峰电位(相对于饱和甘汞电极) 353

表 7-5 物质的线性扫描示波极谱法 355

第三节 极谱催化波 360

一、催化波类型 360

表 7-6 极谱催化波种类 360

二、极谱催化波的应用 360

表 7-7 极谱催化波的应用 360

第八章 溶出伏安法 366

第一节 金属在汞中溶解度及离子的富集电位 367

一、金属在汞中的溶解度 367

表 8-1 金属和汞的相互溶解度 367

二、金属原子在汞中的扩散系数 367

1.一般阳离子(石墨电极) 368

表 8-3 一般阳离子 368

三、离子富集电位 368

表 8-2 金属原子在汞中的扩散系数 368

2.变价离子 369

表 8-4 变价离子 369

3.阴离子 370

表 8-5 阴离子 370

第二节 电极 370

一、悬汞电极类型及制备 370

二、石墨电极类型及制备 371

三、汞膜电极类型及制备 371

四、微小银球电极 372

第三节 元素及物质的溶出伏安法测定 372

表 8-7 纯金属中杂质的测定 373

二、金属 373

一、水 373

表 8-6 水中杂质的测定 373

三、半导体材料 376

1.半导体材料 376

表 8-8 半导体材料中的杂质元素的测定 376

2.薄膜材料 378

表 8-9 薄膜材料中杂质元素的测定 378

3.晶体合金材料 379

表 8-10 晶体合金材料中杂质元素的测定 379

四、矿物 379

表 8-11 矿物中微量元素的测定 379

表 8-12 无机酸、碱、盐中杂质元素的测定 380

五、无机酸、碱、盐 380

六、有机物 381

表 8-13 有机物中杂质元素的测定 381

七、生物材料及其它材料 382

表 8-14 生物材料及其它材料中微量元素的测定 382

引用杂志的缩写及全名 382

第二篇 光学分析法 384

第九章 吸光光度分析(可见和紫外光部分) 384

第一节 方法原理简介 384

一、朗伯--比耳定律 384

二、电磁波谱 385

表 9-1 电磁波谱 385

一、透光度(T%)和吸光度(A)的换算表 386

表 9-2 透光度(T%)和吸光度(A)的换算表 386

第二节 吸光光度分析常用数据及表 386

二、光学材料的透光特性 389

表 9-3 光学材料的透光特性 389

三、滤光片的选择 390

表 9-4 滤光片的选择 390

四、标准铬酸钾溶液的透光值 390

表 9-5 标准铬酸钾溶液的透光值 390

五、在不同透光度下光测误差所引起的浓度相对误差 391

表 9-6 在不同透光度下光测误差所引起的浓度相对误差 391

第三节 吸光光度分析中最佳的浓度范围 391

第四节 精密测定中比色皿的校正 392

第五节 吸光光度法常用表面活性剂及应用 393

一、分析化学中常用表面活性剂(表9-7) 394

表 9-7 分析化学中常用表面活性剂 394

二、表面活性剂在胶束增溶吸光光度法中的应用实例(表9-8) 397

表 9-8 表面活性剂在胶束增溶吸光光度法中的应用实例 397

三、表面活性剂在溶剂萃取吸光光度法中的应用实例(表9-9) 405

表 9-9 表面活性剂在溶剂萃取吸光光度法中应用实例 405

第六节 吸光光度法的应用 410

一、用吸光光度法测定金属和非金属 410

表 9-10 用吸光光度法测定金属和非金属 410

参考文献 427

二、吸光光度法中常用有机试剂 428

2.二硫代草酰胺 429

3.丁二酮肟 429

表 9-11 吸光光度法中常用有机试剂 429

1.硫脲 429

4.二乙基二硫代氨基甲酸钠 430

5.钛铁试剂 430

6.铋试剂Ⅱ 431

7.铜铁试剂 431

8.磺基水杨酸 431

9.水杨醛肟 432

10.硫代噻吩甲酰三氟丙酮 432

11.噻吩甲酰三氟丙酮 433

12.对亚硝基二甲胺基苯 434

13.红紫酸铵 434

14.4-(2＇-噻唑偶氮)-2-硝基间苯二酚 434

16.8-羟基喹啉 435

15.高铁试剂 435

17.4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚 436

18.8-巯基喹啉 437

19.亚硝基R盐 437

20.1-亚硝基-2-萘酚 438

21.α-糠偶酰二肟 438

22.2，2＇-联吡啶 438

23.2-(2-噻唑偶氮)-4-甲酚 438

24.2，2＇-二吡啶酮肟 439

25.4-(2-吡啶偶氯)间苯二酚 439

26.1，10-二氮杂菲 442

27.荧光镓试剂 443

28.银试剂 443

29.1-(2-噻唑偶氮)-2-萘酚 443

31.二苯基卡巴腙 444

30.N-苯甲酰苯胲 444

32.双硫腙 445

33.2-(2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚 446

34.醌茜素 446

35.茜素红S 446

36.1-(2-噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸 447

37.甲基荧光酮 448

38.乙二醛缩双(2-羟基苯胺) 448

39.2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲 448

40.邻联甲苯胺 449

41.双环己酮草酰二腙 449

42.槲皮素 449

44.1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 450

43.桑色素 450

45.1，8-二羟基-2-(2-吡啶偶氮)3，6-二磺基萘 452

46.2，2＇，2 -联吡啶 452

47.5-(2-吡啶偶氮)-百里酚 453

48.2-(2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚 453

49.镁试剂Ⅱ 453

50.铬变素2B 454

51.镓试剂 455

52.铬变素2R 455

53.偶氮氯膦Ⅰ 455

54.钍试剂 456

55.丙基荧光酮 456

56.亚甲基蓝 457

59.2，2＇-联喹啉 458

58.8-(4-二甲氨基-2-羟基苯)-1-喹啉 458

57.钙镁试剂 458

60.溴邻苯三酚红 459

61.苯基荧光酮 460

62.水杨基荧光酮 461

63.4-羟基苯基荧光酮 463

64.邻苯三酚红 463

65.酚红 464

66.邻苯二酚紫 464

67.曙红 466

68.铬黑T 466

69.铍试剂Ⅱ 467

70.铍试剂Ⅰ 467

73.藏红T 468

72.铍试剂Ⅳ 468

71.锌试剂 468

74.耐尔蓝 469

75.品红 469

76.铍试剂Ⅲ 470

77.姜黄素 470

78.1，8-二羟基-2，7-双(2-羟基-5-硝基苯偶氮)-3，6-萘二磺酸 470

79.氯代碘酚S 471

80.硝基磺酚S 471

81.硝基磺酚M 471

82.偶氮羟Ⅲ 472

83.2-(2-磺基苯偶氮)-7-苯基偶氮-1，8-二羟基-3，6-萘二磺酸 472

84.2-［1，8-二羟基-7(2-硝基苯偶氮)-3，6-二磺基萘-2-偶氮］苯胂酸 472

85.偶氮氯膦Ⅲ 473

87.偶氮羧胂 474

86.偶氮磺Ⅲ 474

88.4-氯-2，2＇-［1，8-二羟基-3，6-二磺基萘-2，7-双偶氮］二苯胂酸 475

89.偶氮胂M 475

90.偶氮胂Ⅲ 475

91.偶氮膦Ⅲ 477

92.胭脂红酸 478

93.铝试剂 478

94.2-羟基-1-萘基荧光酮 479

95.偶氮硝羧 479

96.铬天青S 480

97.铬菁R 482

99.二安替比林甲烷 483

98.甲基偶氮胂Ⅲ 483

100.孔雀绿 484

101.2，7-双(4-羧基苯偶氮)-1，8-二羟基-3，6-二磺基萘 484

102.4，7-二苯基-1，10-二氮杂菲向红菲咯啉 485

103.4-［7-(2-胂基-3-羧基苯偶氮)-1，8-二羟基-3，6-二磺基萘-2-偶氮］-苯甲酸 485

104.偶氮羧胂Ⅲ 485

105.二甲基偶氮氯膦Ⅲ 486

106.二甲基偶氮磺Ⅲ 486

107.二甲基偶氮胂Ⅲ 487

108.罗丹明6G 487

109.甲基紫 487

110.镁试剂(二甲苯胺蓝Ⅱ) 488

111.结晶紫 488

112.偶氮胂AE 488

113.偶氮芪 489

114.亮黄 490

115.向红铜试剂 490

116.1-［7-(2-胂基-3-羧基苯偶氮)-1，8-二羟基-3，6-二磺基萘-2-偶氮］-2-萘胂酸 490

117.亮绿 491

118.1，1-二蒽醌亚胺 491

119.钛黄 492

120.2，2＇-［1，8-二羟基-3，6-二磺基萘-2，7-双偶氮］-4-丙基二苯胂酸 492

121.罗丹明B 492

122.钙色素 493

123.二甲酚橙 494

124.偶氮二安替比林 497

126.丁基罗丹明B 498

125.偶氮甲胺Ⅲ 498

127.偶氮氯膦DAL 499

128.偶氮胂DAL 500

129.甲基百里酚蓝 500

130.三(对磺基苯)卟啉 502

131.meso-四(对磺基苯)卟啉 502

132.α、β、γ、δ-四(3-N-甲基吡啶基)卟啉 503

参考文献 504

三、有机化合物测定(可见光和紫外光) 505

表 9-12 用吸光光度法测定有机化合物(可见光) 506

1.酸类(羧酸) 506

2.酸的衍生物 510

3.烯烃类和炔烃类 511

4.胺类 512

5.氨基酸类 514

6.芳香烃类 518

7.羰基类 520

8.羰基衍生物类 524

9.酯类和内酯类 525

10.醚类和环氧化合物类 527

11.卤素化合物类 528

12.杂环化合物类 530

13.肼及其衍生物类 532

14.羟基化合物类 532

15.硝基化合物类及其它有机氮化合物类 538

16.过氧化合物类 541

17.磷化合物类 541

18.醌类 543

19.硅化合物类 544

20.糖类 544

21.硫化合物类 546

22.杂类化合物 549

表9-13用吸光光度法有机化合物(紫外光) 550

1.羧酸类 550

2.酸的衍生物 550

3.烯烃类 551

4.胺类 551

5.氨基酸类 552

6.芳族烃类 553

7.羰基化合物类 555

9.酯类 556

8.羰基衍生物类 556

10.醚类 557

11.卤素化合物 557

12.杂环化合物类 557

13.羟基类 558

14.硝基类和其它有机含氮化合物类 560

15.醌类 561

16.糖类 561

17.含硫化合物类 562

18.杂类化合物 563

表9-14特征发色团的紫外吸收 563

二、伸缩振动和变形振动(图10-1～图10-20) 566

一、红外吸收光谱的产生 566

第一节 概述 566

第十章 红外光谱分析 566

三、红外吸收光谱中的术语、符号、单位、定义 568

第二节 红外光谱分析常用数据 569

一、波长与波数的互换(表10-1～表10-3) 569

表 10-1 波长(微米)波数(厘米-1)换算表 569

表 10-2 波数换算成波长 572

表 10-3 波长-波数(真空)换算表及空气折射率2～20微米 574

二、红外光学材料的特性(表10-4～表10-6) 576

表 10-4 红外透光材料的性质 576

表 10-5 光学材料性能对照表 577

表 10-6 红外光学材料折射率 578

三、常用溶剂折射率(表10-7) 579

表 10-7 常用溶剂折射率 579

表 10-8 乱真的吸收谱带及其来源 580

四、吸光度、透光度的换算(参见表9-3) 580

五、乱真的吸收谱带(表10-8) 580

第三节 波长与液槽的校正 581

一、红外光谱分光光度计波长的校正 581

表 10-9 红外光谱范围聚苯乙烯薄膜的标准波长(厚度40微米) 581

表 10-10 茚的谱带位置 582

表 10-11 校正标准 583

二、液槽厚度和计算 584

表 10-12 液槽厚度和光谱范围 584

第四节 红外光谱分析常用溶剂 584

一、常用溶剂光谱图(图10-24～图10-43) 585

2.红外波段所用溶剂(图10-45) 595

1.近红外波段所用溶剂(图10-44) 595

二、红外光谱分析中的溶剂 595

3.溴化铯棱镜范围所用溶剂(图10-46) 596

三、石蜡油及氯化石蜡油光谱(图10-47～图10-48) 596

第五节 基团的红外特征频率 598

一、甲基的红外特征频率 598

表 10-13 甲基的红外特征频率 598

二、亚甲基的红外特征频率 599

表 10-14 亚甲基的红外特征频率 599

三、次甲基的红外特征频率 600

表 10-15 次甲基的红外特征频率 600

四、链烯及双键碳的红外特征频率 601

表 10-16 链烯及双键碳的红外特征频率 601

表 10-17 苯核的红外特征频率 602

五、苯核的红外特征频率 602

六、三键的红外特征频率 606

表 10-18 三键的红外特征频率 606

七、羰基的红外特征频率 606

表 10-19羰基的红外特征频率 606

八、羟基的红外特征频率 611

表 10-20 羟基的红外特征频率 611

九、NH基团的红外特征频率 612

表 10-21 NH基团的红外特征频率 612

十、醚类的红外特征频率 613

表 10-22 醚类的红外特征频率 613

表 10-24 硝基、亚硝基及N-氧化物的红外特征频率 614

十二、硝基、亚硝基及N-氧化物的红外特征频率 614

表 10-23 C=N及N=N基团的红外特征频率 614

十一、C=N及N=N基团的红外特征频率 614

十三、有机硫化合物的红外特征频率 615

表 10-25 有机硫化合物的红外特征频率 615

十四、有机卤素化合物的红外特征频率 616

表 10-26 有机卤素化合物的红外特征频率 616

十五、有机磷化合物的红外特征频率 616

表 10-27 有机磷化合物的红外特征频率 616

十六、硼化合物的红外特征频率 617

表 10-28 硼化合物的红外特征频率 617

十七、有机硅化合物的红外特征频率 617

表 10-29 有机硅化合物的红外特征频率 617

十八、无机离子等的红外特征频率 617

表 10-30 无机离子等的红外特征频率 617

十九、依照波长特征吸收峰索引 619

一、3750～2000厘米-1之间氢伸缩和三键振动 620

第六节 基团与频率对应图 620

二、2000～1500厘米-1之间双键振动等 621

三、1900～1500厘米-1之间羰基振动 622

四、1500～650厘米-1之间单键振动 623

五、4000～650厘米-1之间基团与频率对应图 627

六、700～300厘米-1之间基团与频率对应图 632

第七节 基团红外光谱图 647

一、图谱说明(图10-56) 647

二、基团红外光谱图(图10-56) 658

表 10-31 测定杂散射光的吸收谱带 710

三、正确进行定量分析的条件 710

表 10-32 测定杂散射光的窗材料 710

二、杂散射光的测定 710

一、吸收定律 710

第八节 红外光谱定量分析 710

四、吸光度的测定 711

五、吸光度的可能误差 711

表 10-33 吸光度的可能误差测量的百分透光度 711

第十一章 原子吸收光谱法(附原子荧光光谱法) 712

第一节 概述 712

一、原子吸收光谱法简介 712

二、原子吸收分光光度计的型号与性能(表11-1) 712

表 11-1 原子吸收分光光度计的型号与性能 712

一、元素共振线的跃迁谱项 716

表 11-2 元素共振线的跃迁谱项 716

第二节 基本数据 716

二、空心阴极谱线的相对强度 720

表 11-3 空心阴极线的相对强度(一) 720

表 11-4 空心阴极线的相对强度(二) 723

三、谱线宽度数据 725

1.空气-乙炔火焰谱线宽度数据 725

表 11-5 空气-乙炔火焰谱线宽度数据 726

2.氧化亚氮-乙炔火焰谱线宽度数据 729

表 11-6 氧化亚氮-乙炔火焰谱线宽度数据 729

3.空气-氢气火焰谱线宽度数据 733

表 11-7 空气-氢气火焰谱线宽度数据 733

四、原子化效率(β值) 737

表 11-8 原子化效率(β值) 737

表 11-9 分子键的离解能 740

五、部分分子键的离解能 740

六、染料激光器数据 745

表 11-10 激光器染料 745

第三节 实验技术 747

一、原子吸收分光光度计技术指标的评定和测试 747

表 11-11 几种技术指标的评定和测试 747

二、工作条件的选择 748

三、火焰的燃烧特性 750

表 11-12 预混层火焰的燃烧特性 750

表 11-13 最大火焰发射、吸收、荧光的助燃气-燃气条件 752

第四节 原子吸收光谱法的灵敏度和检出限量 754

一、火焰原子吸收光谱法元素灵敏度和检出限量 755

表 11-14 火焰原子吸收光谱法元素分析线数据 755

表 11-15 无焰原子吸收光谱法灵敏度 765

二、无焰原子吸收光谱法元素灵敏度 765

第五节 元素的测定 766

表 11-16A 火焰原子吸收法元素的测定 767

表 11-16B 无焰原子吸收法元素分析条件 784

第六节 原子荧光分光光度分析 788

一、简介 788

二、元素的火焰原子荧光光谱及其测定 788

1.银 789

表 11-17 银的原子荧光光谱 790

表 11-18 银的原子荧光光谱法测定 790

2.铝 790

表 11-19 氮隔离的氧化亚氮-乙炔火焰中铝的原子荧光光谱 790

表 11-20 铝的原子荧光光谱法测定 792

表 11-22 砷的火焰原子荧光光谱法测定 793

3.砷 793

表 11-21 砷的原子荧光光谱 793

4.金 794

表 11-23 金的原子荧光光谱 794

表 11-24 金的原子荧光光谱法测定 794

5.铍 795

表 11-25 铍在234.86毫微米的火焰原子荧光光谱法测定 795

6.铋 796

表 11-26 铋的原子荧光光谱 796

表 11-27 铋的原子荧光光谱法测定 796

7.钙 797

表 11-28 在422.67毫微米钙的原子荧光光谱法测定 797

表 11-29 镉的火焰原子荧光光谱法测定 798

8.镉 798

9.钴 800

表 11-30 钴的原子荧光光谱 800

表 11-31 钴的火焰原子荧光光谱法测定 801

10.铬 802

表 11-32 铬的火焰原子荧光光谱法测定 802

11.铜 803

表 11-33 铜的原子荧光光谱 803

表 11-34 铜的火焰原子荧光光谱法测定 803

12.铁 805

表 11-35 铁的原子荧光光谱 805

表 11-36 铁的火焰原子荧光光谱法测定 806

表 11-37 镓的火焰原子荧光光谱法测定 807

13.镓 807

14.锗 808

表 11-38 锗的原子荧光光谱 808

表 11-39 锗的火焰原子荧光光谱法测定 809

15.汞 809

表 11-40 汞在253.65毫微米的火焰原子荧光光谱法测定 809

16.铟 811

表 11-41 铟的火焰原子荧光光谱法测定 811

17.镁 812

表 11-42 镁关285.21毫微米的火焰原子荧光光谱法测定 812

18.锰 813

表 11-43 锰的原子荧光光谱 813

表 11-44 锰的火焰原子荧光光谱法测定 814

表 11-46 镍的原子荧光光谱 815

20.镍 815

19.钼 815

表 11-45 钼的原子荧光光谱 815

表 11-47 镍的火焰原子荧光光谱法测定 816

21.铅 817

表 11-48 铅的原子荧光光谱 817

表 11-49 铅的火焰原子荧光光谱法测定 818

22.钯 819

表 11-50 钯的原子荧光光谱 819

表 11-51 钯的火焰原子荧光光谱法测定 820

23.锑 821

表 11-52 锑的原子荧光光谱 821

表 11-53 锑的火焰原子荧光光谱法测定 821

表 11-54 铂的原子荧光光谱 822

24.铂 822

表 11-55 铂的火焰原子荧光光谱法测定 823

25.硒 823

表 11-56 硒的原子荧光光谱 823

表 11-57 硒的火焰原子荧光光谱法测定 824

26.硅 825

表 11-58 硅的原子荧光光谱 825

27.锡 825

表 11-59 锡的原子荧光光谱 825

表 11-60 锡的火焰原子荧光光谱法测定 826

28.碲 826

表 11-61 碲的原子荧光光谱 826

表 11-63 钛的原子荧光光谱 827

29.钛 827

表 11-62 碲的火焰原子荧光光谱法测定 827

30.铊 828

表 11-64 铊的原子荧光光谱 828

表 11-65 铊的火焰原子荧光光谱法测定 828

31.锌 829

表 11-66 锌在213.86毫微米的火焰原子荧光光谱法测定 829

三、火焰原子荧光光谱法的检出限量 831

表 11-67 使用不同激发光源的火焰原子荧光光谱法检出限量 831

四、无焰原子荧光光谱法的检出限量 832

表 11-68 在无焰原子化器中原子荧光光谱法的检出限量 832

二、光谱仪的型号、性能及进展 835

一、线光谱的产生 835

第一节 概述 835

第十二章 发射光谱分析 835

表 12-1 几种棱镜摄谱仪的基本技术数据 836

表 12-2 几种光栅光谱仪的基本技术数据 837

第二节 发射光谱分析常用数据 838

一、元素的原子及其离子的电离电位 838

表 12-3 元素的电离电位(电子伏) 838

二、铁的标准波长 840

表 12-4 铁的标准波长(15℃、760毫米汞柱大气压下的波长值，埃) 840

三、元素及其氧化物的熔点和沸点 841

表 12-5 元素及其氧化物的熔点和沸点 841

四、在碳电弧中元素谱线出现的顺序 842

表 12-7 阶梯减光板数据 844

2.阶梯减光板数据 844

表 12-6 阶梯扇板数据 844

1.阶梯扇板数据 844

五、扇板、减光板数据 844

六、中心波长-光栅转角对照表 845

表 12-8 600条／毫米光栅的中心波长-光栅转角对照表 845

表 12-9 1200条／毫米光栅的中心波长-光栅转角对照表 846

表 12-10 1800条／毫米光栅的中心波长-光栅转角对照表 846

七、光谱感光板 847

表 12-11 几种光谱感光板的性质和应用范围 847

八、显影与定影 848

1.显影 848

2.定影 850

九、粉末标样的配制 851

表 12-12 元素换算因素表 852

十、元素换算因素 852

第三节 元素的灵敏线及强度 853

一、元素灵敏线及强度 853

表 12-13 按元素符号排列的元素灵敏线及其强度 853

二、真空紫外区元素谱线 866

表 12-14 2000～1800埃真空紫外区的元素谱线波长表 866

第四节 光谱分析的灵敏度(或检出限量) 869

一、交、直流电弧、火花常用光源 869

1.电弧法、火花法的检出的限量 869

表 12-15 电弧法、火花法发射光谱的检出限量 870

2.电弧法的相对检出限量 870

表 12-16 电弧激发的相对检出限量 870

3.火花激发固体的相对检出限量 871

表 12-17 火花激发固体的相对检出限量 871

表 12-18 液体样品的检出限量 872

4.液体样品的检出限量 872

表 12-19 微量或残渣样品的检出限量 873

5.微量或残渣样品的检出限量 873

二、等离子体光源 874

1.电感耦合高频等离子体光源简介 874

2.电感耦合高频等离子体光源的检出限量 875

表 12-20 各种等离子体系统工作参数 875

表 12-21 电感耦合高频等离子体(IGP)检出限量 876

3.微波等离子体的检出限量 880

表 12-22 微波等离子体的一些参数 880

表 12-23 微波等离子体检出限量 880

4.直流等离子体喷焰的检出限量 881

表 12-24 直流等离子体喷焰检出限量 881

表 12-25 激光显微光谱分析的灵敏度 882

三、激光显微光谱分析 882

第五节 元素分析线 885

一、元素分析线及其干扰 885

表 12-26 元素分析线与干扰谱线表 886

二、光谱定性分析线 907

表 12-27 适于中等色散石英棱镜摄谱仪(ИСП-28型)的分析线 907

表 12-28 适于玻璃棱镜摄谱仪(ИСП-51)的分析线 909

表 12-29 适于光栅光谱仪(色散率2埃／毫米，范围3000～3500埃)的分析线 910

第十三章 火焰原子发射法 912

第一节 概述 912

第二节 火焰原子发射谱线强度 912

表 13-1 元素的火焰发射谱线强度 912

表 13-2 火焰原子发射谱线检出限量(按元素符号次序排列) 927

第三节 火焰原子发射光谱分析的检出限量 927

第四节 火焰原子发射光谱法中元素分析线及其光谱数据 936

表 13-3 分析线及其光谱数据(按元素符号次序排列) 937

第十四章 X射线荧光分析 946

第一节 概述 946

第二节 X射线荧光光谱仪 947

一、X射线荧光光谱仪的型号和性能 947

表 14-1 几种X射线荧光光谱仪型号及性能 947

二、分析晶体的主要性能与选择 948

表 14-2 分析晶体及多层Langmuir-Blodgctt薄膜分光晶体 948

三、探测器 951

表 14-3 探测器性能、优缺点比较 953

表 14-4 辐射源荧光X射线光谱仪及其性能 954

一、几种辐射源荧光X射线光谱仪及其性能 954

第三节 辐射源荧光X射线光谱仪 954

二、辐射源 955

表 14-5 辐射源荧光X射线光谱仪常用的几种辐射源及其性能 955

三、过滤片 955

表 14-6 平衡过滤片和测定元素 956

第四节 X射线的吸收 957

一、质量吸收系数 957

表 14-7 0.1～30埃元素的X射线质量吸收系数 958

表 14-8 质量吸收系数，Ka线及WLa1线 964

二、吸收边 966

表 14-9 元素的吸收边及激发电势 966

第五节 X射线波长表 968

一、特征X射线波长 968

表 14-10 一些特征X射线波长 969

二、元素的主要分析线 978

表 14-11 元素的主要分析线及吸收边 978

第六节 元素特征X射线光谱2θ值 994

一、氟化锂(200)分析晶体 994

表 14-12 LiF(200),2d=4.0267，2θ值 994

二、磷酸二氢铵(ADP)(101)分析晶体 999

表 14-13 磷酸二氢铵(ADP)(101)，2d=10.642，2θ值 999

三、黄玉(303)分析晶体 1004

表 14-14 黄玉(303)，2d=2.712，2θ值 1004

四、氯化钠(200)分析晶体 1009

表 14-15 NaCl(200),2d=5.6410，2θ值 1009

表 14-16 石英(1011)，2d=6.686，2θ值 1014

五、石英(1011)分析晶体 1014

第十五章 荧光分析 1019

第一节 概述 1019

一、荧光的发生 1019

二、溶液的荧光强度 1019

第二节 无机和有机化合物的荧光分析 1019

一、无机物的荧光光度分析 1020

表 15-1 无机物的荧光光度分析 1020

二、有机物的荧光光度分析 1027

表 15-2 有机物的荧光光度分析 1027

附录一 电解质溶液的各种定义 1037

附录二 伏打电池和电池组(蓄电池) 1039

附录三 库仑计的特征数据 1040

索引 1041