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第一章 概论 1

一、萃取法的发展和应用领域 1

二、萃取机理的分类和常用萃取剂 2

1 中性络合萃取 2

2 酸性阳离子交换萃取 4

3 离子缔合萃取 6

4 加合萃取 7

三、萃取平衡分配的数学模型 14

1 纯经验模型 14

2 半经验模型 15

3 化学模型 16

4 热力学活度模型 18

第二章 萃取过程的热力学基础 20

一、化学热力学基础 20

1 体系中各组分化学位的相互关系 20

2 化学位的各种表达式 21

3 各种活度系数的相互换算 26

4 渗透压力 28

5 渗透系数 29

6 过量函数 31

1 巨正则系综 34

二、统计力学基础 34

2 巨正则系综和热力学函数 36

3 巨配分函数 38

4 径向分布函数 40

5 体系的平均位能 42

6 压力方程 43

7 维里方程的统计处理 45

8 McMillan-Mayer的渗透压统计理论 48

三、分子间作用力 52

1 两个离子间的相互作用（静电能） 52

2 离子与偶极分子间的相互作用 53

3 两个偶极分子间的相互作用（定向能） 55

4 四极矩分子及其相互作用 57

5 离子和诱导偶极分子间的相互作用 60

6 偶极分子和非极性分子间的相互作用 61

7 两个诱导偶极矩之间的相互作用 61

8 色散能 62

9 排斥能 67

10 位能函数 67

一、Debye-Hückel离子互吸理论 73

1 离子雰及其电位 73

第三章 Pitzer电解质溶液理论 73

2 活度系数的计算 76

3 渗透系数的计算 77

二、Pitzer理论的统计力学基础 78

1 压力方程 78

2 离子间的位能模型 79

3 离子的径向分布函数 79

4 渗透系数计算公式的推导 81

5 讨论 84

1 溶液的总过量Gibbs自由能表达式 85

三、Pitzer的普遍方程及单一电解质溶液的计算 85

2 渗透系数的表达式 86

3 各种电解质的Pitzer参数 89

4 离子平均活度系数的表达式 96

四、混合电解质水溶液的计算方程 98

1 溶液总过量Gibbs自由能的另一表达式 98

2 渗透系数的表达式 99

3 单个离子活度系数的表达式 99

4 离子平均活度系数的表达式 101

5 θ和ψ的实验测定方法 102

1 磷酸 105

五、带有解离平衡的电解质溶液的计算 105

2 HCl-KH2PO4混合液 107

3 硫酸 108

4 H2SO4-CoSO4混合液 109

六、温度对溶液热力学计算的影响 112

1 温度系数的实验测定原理 112

2 Pitzer参数随温度变化的计算公式 117

七、Pitzer理论的新进展 120

一、离子水化理论 124

1 Stokes-Robinson的离子水化理论 124

第四章 混合电解质溶液计算的其它理论和方法 124

2 Glueckauf的离子水化理论 128

3 Stokes-Robinson的逐级水化理论 130

二、弥散晶格理论 134

1 Frank-Thompson的弥散晶格理论 134

2 Frank-Thompson弥散晶格理论用于混合电解质溶液 136

三、Meissner的半经验计算方法 141

1 在单一电解质溶液中的计算公式 141

2 在混合电解质溶液中的计算公式 141

第五章 Scatchard-Hildebrand的非电解质溶液理论 145

一、Scatchard-Hildebrand理论的统计力学基础 145

1 分子的平均位能方程式 145

2 分子对的位能函数 146

3 分子的径向分布函数 147

4 Scatchard-Hildebrand方程 148

5 规则溶液 150

6 溶解度参数的物理意义 150

二、原始Scatchard-Hildebrand理论在萃取中的直接应用 152

1 物理萃取过程 152

2 化学萃取过程 154

三、Scatchard-Hildebrand理论的改进 155

1 分子间作用能的修正 155

2 三维溶解度参数 157

3 多组分体系的推广 164

4 混合熵的修正 166

5 径向分布函数的修正 170

6 体积分数的经验关联式 172

四、改进的Scatchard-Hildebrand公式在金属溶剂萃取体系中的应用 174

1 三元体系 174

2 四元体系 175

3 五元体系 177

一、似晶格模型理论 183

1 似晶格模型的基本概念 183

第六章 非电解质溶液计算的其它理论和方法 183

2 混合热的计算方法 185

3 似化学方法 191

4 混合熵的计算方法 195

5 混合自由能和活度系数的计算公式 202

6 似晶格模型用于金属溶剂萃取体系 205

二、Margules型方程 207

1 Margules经验式 207

2 二尾标Margules方程 209

3 三尾标Margules方程 210

4 四尾标Margules方程 212

三、局部组成型方程 214

1 Wilson方程 214

2 NRTL方程 215

3 UNIQUAC方程 216

4 UNIFAC方程 219

第七章 萃取平衡热力学模型的建立 225

一、水相离子活度系数数据的获得 225

二、有机相组分活度系数数据的获得 226

1 溶解水 226

2 稀释剂 227

3 无稀释剂的三组分体系 227

4 有稀释剂的四组分体系 229

5 有稀释剂的五组分体系 232

三、有机相模型中端值常数的求得 238

四、萃取热力学平衡常数 239

1 萃取热力学平衡常数的获得 239

2 平衡常数的各种表达式 240

3 平衡常数与反应物质的生成自由能关系 243

五、萃取平衡两相组成的预测 245

六、有机相组分和组成的确定 246

1 斜率法 246

4 核磁共振法 247

3 等摩尔系列法 247

2 饱和法 247

5 对应溶液法 252

6 物料衡算法 258

第八章 应用集团展开统计理论计算活度系数 260

一、集团展开法的基本原理 260

1 巨配分函数的集团展开式 260

2 总相关系数及其集团展开式 263

3 Ornstein-Zermike积分方程 266

4 各种函数的近似解法 270

5 两组分体系 272

1 在电解质溶液中的应用 273

二、集团展开法在溶液计算中的应用 273

2 在非电解质溶液中的应用 274

3 可同时应用于电解质溶液和非电解质溶液的计算方法 279

第九章 盐效应 285

一、加盐对萃取过程的影响 285

二、加盐对萃取剂溶解度的影响 286

三、Debye-McAulay静电理论 289

四、McDevit-Long内压力理论 292

五、黄子卿的盐效应机构 295

1 基本方程的建立 297

六、定标粒子理论 297

2 分子数密度项kr的表达式 299

3 软球作用项kβ的表达式 299

4 硬球作用项kα的表达式 301

5 计算结果与讨论 302

七、定标粒子理论的改进 304

1 软球作用项kβ的改进 304

2 硬球作用项kα的改进 307

3 非电解质分子硬球直径的求取 309

4 计算结果与讨论 310

八、Pitzer电解质溶液理论 312