工业有机合成基础PDF电子书下载

第一章 工业有机合成的化学基础 1

1.1 反应物的结构与反应性 1

1.1.1 化学键 1

1.1.2 取代基效应的定量关系 4

1.2 反应试剂与反应性 6

1.3 有机合成反应类型 8

1.3.1 取代反应 8

1.3.2 加成反应 9

1.3.3 消去反应 12

1.3.4 重排反应 13

1.3.5 氧化-还原反应 14

1.4 活性中间体 15

1.4.1 碳正离子 16

1.4.2 碳负离子 16

1.4.3 自由基 16

1.4.4 卡宾 17

1.5 酸碱理论 17

1.6.1 选择性试剂 20

1.6 选择性控制 20

1.6.2 活化基 23

1.6.3 钝化基 24

1.6.4 保护基 24

1.6.5 立体化学控制 25

1.6.6 热力学控制与动力学控制 26

1.7 近期进展 28

参考文献 29

第二章 合成工艺影响因素 31

2.1 引言 31

2.2 温度 31

2.2.1 温度、活化能及反应速率 31

2.2.2 温度与活化能 31

2.2.3 温度与反应速率 31

2.2.4 温度与化学平衡 33

2.2.5 最佳反应温度 35

2.3 浓度 36

18.3.2 腈的还原 39

2.4 压力 41

2.7.1 反应设备的分类 42

2.5 溶剂 42

2.7 生产设备 42

2.6 催化剂 42

2.7.3 反应级数与反应设备生产能力 43

2.7.2 理想反应器 43

2.7.4 反应选择性与反应设备 44

2.7.5 传热与反应设备选择 46

2.7.6 传质与反应设备选择 48

2.8 分离工艺选择 48

2.8.1 分离过程分类 49

2.8.2 固液体系的分离 51

2.9 控制分析 54

2.9.1 物料分析 54

2.9.2 反应终点控制 55

2.10 近期进展 55

参考文献 56

3.2 催化反应的特征 58

3.2.1 反应历程与反应速率 58

3.1 引言 58

第三章 均相、多相和酶催化 58

3.2.2 化学平衡 59

3.2.3 加快特定反应速率 59

3.3 催化反应的同一性机理 60

3.3.1 酸碱催化反应 60

3.3.2 共价催化反应 61

3.3.3 络合催化反应 63

3.3.4 氧化-还原催化反应 64

3.4 工业上对催化剂的要求 66

3.4.1 活性 66

3.4.2 选择性 67

3.4.3 稳定性 67

3.5 均相催化 68

3.5.1 相氢甲酰基化反应 68

3.5.2 羰基化反应 69

3.5.4 低聚合反应 70

3.5.3 氧化反应 70

3.5.7 烯烃歧化反应 71

3.5.8 异构化反应 71

3.5.5 加氢反应 71

3.5.6 聚合反应 71

3.5.9 氢氰化反应 72

3.5.10 其他反应 73

3.6 多相催化 73

3.6.1 固体酸碱催化 74

3.6.2 金属与合金催化 74

3.6.3 氧化物催化 75

3.6.4 其他化合物催化 76

3.7 酶催化 77

3.8 工业有机合成中的固载化反应 79

3.8.1 无定形无机固体的固载化反应 80

3.8.2 蒙脱土固载化剂 90

3.8.3 分子筛固载化剂在精细化学品合成中的应用 90

3.8.4 聚合物固载化剂 94

3.9 近期进展 97

参考文献 98

第四章 相转移催化 100

4.1 引言 100

4.2 相转移催化原理 101

4.2.1 鎓盐类相转移催化 101

4.2.2 叔胺类相转移催化 102

4.2.3 冠醚类相转移催化 102

4.2.4 开链聚醚类相转移催化 102

4.2.5 负离子相转移催化 102

4.2.6 逆相转移催化 102

4.2.8 催化剂选择性及催化剂失活 103

4.3 相转移催化剂 103

4.2.9 气-固相相转移催化 103

4.2.7 Omega相 103

4.3.1 鎓盐类相转移催化剂 104

4.3.4 多环穴醚类相转移催化剂 105

4.3.2 冠醚类相转移催化剂 105

4.3.3 聚醚类相转移催化剂 105

4.3.5 叔胺类相转移催化剂 106

4.3.6 负离子相转移催化剂 106

4.3.7 多功能相转移催化剂 107

4.3.8 三相相转移催化剂 108

4.4 影响相转移催化反应的因素 108

4.4.1 相转移催化剂 108

4.4.2 搅拌速度 111

4.4.3 溶剂 112

4.4.4 水 113

4.5 相转移催化合成反应 114

4.5.1 简单的亲核取代反应 114

4.5.2 芳香族亲核取代反应 119

4.5.3 碳-碳多重键的反应 120

4.5.4 C=O反应 121

4.5.5 β消除反应 122

4.5.6 α-消除反应 122

4.5.7 金属有机反应 123

4.5.8 氧化反应 124

4.5.9 还原反应 125

4.5.10 其他相转移催化反应 126

4.6 相转移催化在工业上的应用 128

4.6.1 高分子化学 128

4.6.2 用相转移催化技术制药 133

4.6.3 相转移催化技术在农业化学品中的应用 134

4.6.4 相转移催化技术在染料及颜料合成中的应用 134

4.6.5 相转移催化合成表面活性剂 134

4.6.6 相转移催化氧化 134

4.7 近期进展 135

参考文献 136

第五章 溶剂效应 138

5.1 引言 138

5.2.1 非质子非极性溶剂 139

5.2.2 非质子极性溶剂 139

5.2.3 质子型溶剂 139

5.2 质子溶剂和非质子溶剂 139

5.2.4 各类溶剂与溶质间的相互作用 140

5.3 溶剂化作用 141

5.3.1 溶解度 141

5.3.2 溶剂化作用 141

5.3.3 选择性溶剂化作用 142

5.3.4 胶束溶剂化作用 143

5.3.5 电离作用和离解作用 143

5.4 溶剂效应对均相化学平衡反应的影响 145

5.4.1 对酸碱平衡反应的影响 145

5.4.2 对互变异构平衡反应的影响 146

5.4.3 对其他平衡反应的影响 146

5.5.1 溶剂屏蔽效应 147

5.5 溶剂效应对均相化学反应速率的影响 147

5.5.2 溶剂化的静电理论--Hughes-Ingold规则 148

5.5.3 专属溶剂化对反应速率的影响 148

5.6 溶剂对亲核取代反应速率的影响 150

5.7 溶剂对亲电取代反应速率的影响 151

5.8 溶剂对两位负离子反应活性的影响 152

5.9 在非质子极性溶剂中碱催化反应的加速作用 154

5.10 盐效应 155

5.10.1 离子反应的动力学盐效应 155

5.10.2 离子和非电解质间反应的动力学盐效应 156

5.10.3 非电解质间反应的动力学盐效应 156

5.11 压力效应 157

5.11.1 内压力对反应速率的影响 157

5.11.2 外压力对反应速率的影响 158

5.12 近期进展 159

参考文献 160

6.1 引言 161

第六章 有机光化学合成 161

6.2 有机光化学的理论基础 162

6.3 热化学合成和光化学合成 165

6.4 光化学合成反应的影响因素 166

6.4.1 光源 166

6.4.2 溶剂 167

6.4.4 投料量和反应体积 167

6.4.5 反应气氛和脱氧 167

6.4.6 反应温度 167

6.4.3 浓度 167

6.4.7 流动系统和多个反应物的同时照射 168

6.4.8 气相反应 168

6.4.9 固相反应 168

6.4.10 敏化作用和敏化剂 168

6.5 安全 170

6.6 有机光化学的工业应用 170

6.6.1 亚硝基化合物的合成 172

6.6.2 磺酰氯和磺酸的合成 172

6.6.5 维生素和激素的合成 173

6.6.3 卤素化合物的合成 173

6.6.4 硫醇的合成 173

6.6.6 前列腺素的合成 174

6.6.7 驱蛔素的合成 175

6.6.8 香料的合成 175

6.6.9 染料的合成 176

6.6.10 高分子材料 177

6.6.11 发光材料 181

6.6.12 生物光化学 182

6.7 近期进展 183

参考文献 183

7.2 有机电化学合成的原理 186

7.1 引言 186

第七章 有机电化学合成 186

7.3 有机电化学反应的特征 191

7.3.2 反应顺序 191

7.3.1 电子转移过程 191

7.3.3 活性中间体 192

7.3.4 极性变换 193

7.3.5 有机电化学合成的优缺点 193

7.4 有机电化学合成技术 194

7.4.1 直接有机电化学合成 194

7.4.2 间接有机电化学合成 199

7.5 有机电化学合成的工业应用 201

7.5.1 氢化二聚反应 201

7.5.2 配对合成反应 201

7.5.3 氧化二聚反应 202

7.5.4 氟化反应 202

7.5.7 有机精细化工产品的电解合成 203

7.5.6 羧基化反应 203

7.5.5 氢化反应 203

7.6 近期进展 210

参考文献 211

第八章 物料计算和总收率 213

8.1 引言 213

8.2 转化率、选择性和收率 213

8.2.1 转化率 213

8.2.2 选择性 214

8.2.3 收率 214

8.2.4 苯氯化的转化率、选择性和收率 215

8.2.5 萘氧化的转化率、选择性和收率 215

8.3 物料衡算 216

8.3.1 物理过程的物料衡算 217

8.3.2 化学过程的物料衡算 217

8.3.3 连续操作过程的物料衡算 219

8.3.4 含有化学平衡的物料衡算 221

8.4 合成工艺总收率 222

8.4.2 会聚性 222

8.4.1 合成步数 222

8.4.3 一次完成几步反应 223

8.4.4 一次反应同时建立几个碳-碳键 223

8.4.5 自动连贯过程 224

8.4.6 减少官能团转化反应 224

8.4.7 单元反应次序 224

参考文献 226

第九章 热效应和节能 227

9.1 引言 227

9.2 物理过程的热效应 227

9.2.1 理想气体的热力学过程 227

9.2.2 相变的热力学过程 228

9.3 化学反应的热力学过程 228

9.3.1 热化学方程式 228

9.3.2 盖斯定律 229

9.3.3 标准生成热 230

9.3.4 标准燃烧热 230

9.3.5 任意温度下的反应热效应 231

9.3.6 溶解热 232

9.3.7 稀释热 233

9.4 工业有机合成工艺中热效应计算实例 233

9.4.1 邻硝基氯苯氨解合成邻硝基苯胺 233

9.4.2 氯苯连续硝化制邻、对硝基氯苯 234

9.4.3 2-氯蒽醌氨解 237

9.5 工业有机合成工艺节能 238

9.5.1 化学反应能的有效利用 238

9.5.2 采用新工艺路线 239

9.5.3 节能装置 239

9.5.4 催化剂 240

9.5.5 反应的合理组合 240

9.5.6 采用多段反应缓和反应条件 241

9.6 近期进展 241

参考文献 242

第十章 生产工艺与安全环境 243

10.1 生产工艺与安全 243

10.1.1 易燃易爆物质 243

10.1.2 典型工艺的安全技术 243

10.1.3 开发新工艺时对安全的考虑 247

10.2 环境污染源 248

10.2.1 污染水 248

10.2.2 污染空气 250

10.2.3 污染土壤 254

10.3.1 改革生产路线和方法 255

10.3 改革工艺，保护环境 255

10.3.2 更新品种 257

10.3.3 改进设备和操作 259

10.3.4 闭路循环套用 260

10.3.5 减少泄漏 261

10.3.6 控制排水 261

10.3.7 回收和综合利用 262

10.4 近期进展 263

参考文献 264

第十一章 醇 266

11.1 引言 266

11.2 水解反应 268

11.2.1 卤代烷和酯水解 268

11.2.2 烯烃直接水合 268

11.3 还原反应 269

11.2.3 烯烃间接水合 269

11.4 氧化反应 270

11.5 缩合反应 271

11.6 合成实例 273

第十一章 醇 273

甲醇 273

乙醇 275

正丙醇 277

异丙醇 278

正丁醇 279

戊醇 281

叔丁醇 281

正辛醇 283

2-乙基己醇 283

2，2-二甲基-1-己醇 284

十二醇 284

月桂醇 284

正十八醇 285

高级脂肪醇 285

烯丙醇 287

1-丁烯-3-醇 288

1-苯基2丙烯基-1-醇 288

2-丁烯醇 289

肉桂醇 289

2-丁烯醛氰醇 290

丙炔醇 290

1，4-丁炔二醇 290

2，2，2-三氯乙醇 291

1-氯-2-丙醇 291

三氯叔丁醇 292

2溴乙醇 293

氯丙酮氰醇 293

4-氯苯基-1-乙醇 293

2-碘乙醇 294

氰基甲醇 294

2-二乙氨基乙醇 294

2，2-二甲基-2-醛基丙醇 295

环戊醇 295

反-2-甲基环戊醇 295

环己醇 295

苄醇 297

β-苯乙醇 297

11.7 近期进展 315

参考文献 319

12.1 引言 322

第十二章 醛类化合物 322

12.2.1 伯醇的氧化 323

12.2.2 乙二醇类的氧化 323

12.2.3 烯烃和炔烃的氧化 323

12.2 氧化反应 323

12.3.1 腈的还原 324

12.3 还原反应 324

12.2.4 烷基的氧化 324

12.3.2 羧酸衍生物的还原 324

12.3.3 还原剂 325

12.4 缩合反应 325

12.5 消除反应 326

12.6 合成实例 327

12.7 近期进展 361

参考文献 365

第十三章 羧酸 369

13.1 引言 369

13.2 直链烷烃的氧化 371

13.4 烯烃和炔烃的氧化 372

13.3 芳烃侧链的氧化 372

13.5 醇和醛的氧化 374

13.6 酮和醌的氧化 375

13.7 油脂的水解 375

13.8 腈水解 376

13.9 以一氧化碳、二氧化碳为原料合成法 377

13.10 缩合反应 378

13.11 其他羧化反应 380

13.12 合成实例 381

13.13 近期进展 416

参考文献 421

第十四章 羧酸酯、酐和酰卤 425

14.1 引言 425

14.2 醇的酯化 427

14.2.1 醇与羧酸酯化 427

14.2.2 醇和酸酐酯化 430

14.2.3 醇和酰氯酯化 431

14.2.4 醇与羧酸酯酯化 432

14.2.6 乙烯酮为酰化剂 433

14.2.5 醇与酰胺酯化 433

14.2.9 烯、炔类和羧酸加成酯化法 434

14.2.8 腈和醇酯化法 434

14.2.7 羧酸盐和卤化物酯化法 434

14.3.2 酚与酸酐酯化 435

14.3.1 酚与酰氯酯化 435

14.3 酚的酯化 435

14.3.3 酚与其他酯化剂酯化 436

14.4 合成实例 438

14.5 近期进展 479

参考文献 486

15.1 引言 490

第十五章 腈和异氰酸酯 490

15.2 腈类化合物 491

15.2.1 酰胺脱水 492

15.2.2 羧胺脱水 492

15.2.3 N，N二甲基氢化偶氮盐的分解 492

15.2.4 施密特反应 492

15.2.5 氰离子置换反应 492

15.2.6 桑德迈尔反应 493

15.2.7 氢氰酸加成 493

15.2.10 氰乙基化反应 494

15.2.9 乙腈衍生物的烷基化 494

15.2.8 腈醛(或酮)缩合 494

15.2.11 氧化制腈 495

15.2.12 还原制腈 495

15.3 氰酸酯 495

15.4 异氰酸酯 495

15.4.1 缩合反应 495

15.4.2 分解反应 496

15.4.3 交换反应 496

15.4.4 其他反应 496

15.5 硫氰酸酯 497

15.5.2 加成反应 497

15.6 异硫氰酸酯 497

15.5.1 缩合反应 497

15.7 合成实例 498

15.8 近期进展 528

参考文献 531

第十六章 卤素化合物 533

16.1 引言 533

16.2.1 卤原子置换醇的反应 534

16.2 取代反应 534

16.2.2 氯甲基化反应 535

16.2.3 酰氯反应 535

16.2.4 碳氢键上氢的卤化反应 535

16.2.5 醛、酮和酸的卤化反应 536

16.3 加成反应 536

16.4 消除和裂解反应 537

16.6 亨斯狄克尔反应 537

16.5 桑德迈尔反应和席曼反应 537

16.7 有机氟化物 538

16.7.1 氟取代氯化物 538

16.7.4 惰性气体稀释后直接氟化 539

16.8 有机氯化物 539

16.8.1 碳-氢键上氢原子的氯化反应 539

16.8.2 饱和脂肪烃或芳烃侧链氯化 539

16.8.3 官能团的氯化反应 539

16.7.2 氟取代硫酸酯基 539

16.7.3 氟取代重氮盐 539

16.8.4 不饱和烃的加成氯化 540

16.8.5 芳烃的氯甲基化 540

16.8.6 实验室中制备氯化氢及其反应 540

16.9 有机溴化物 540

16.10 有机碘化物 541

16.11 合成实例 541

16.12 近期进展 581

参考文献 585

17.1 引言 589

第十七章 硝基化合物 589

17.2.1 直接硝化 590

17.2 脂肪族硝基化合物 590

17.2.2 间接硝化 594

17.3 肟和胺的氧化 595

17.4.2 醛和硝基烷缩合 596

17.4.5 (4+2)反应 596

17.4.4 曼尼希反应 596

17.4.3 α-硝基的活泼亚甲基与共轭系统加成 596

17.4.1 烷基化或酰基化 596

17.4 活泼亚甲基缩合 596

17.5.1 直接硝化法 597

17.5 芳香族硝基化合物 597

17.5.2 间接硝化法 598

17.5.3 氧化硝化 598

17.6 合成实例 598

17.7 近期进展 627

参考文献 631

第十八章 胺类化合物 634

18.1 引言 634

18.2.1 氨或胺的霍夫曼烷基化 636

18.2 缩合反应 636

18.2.2 硼氢化 638

18.3 还原反应 639

18.3.1 酰胺还原 639

18.3.3 硝基化合物还原 639

18.4 刘卡特反应 640

18.4.1 经典的刘卡特反应 640

18.4.2 埃谢韦勒-克莱克改性反应 641

18.5 重排和有关反应 641

18.5.1 联苯胺重排 641

18.5.2 霍夫曼重排 641

18.5.3 施密特反应 641

18.5.4 库尔提斯反应 641

18.6 其他制备胺的反应 641

18.7 合成实例 642

18.8 近期进展 679

参考文献 684

19.1 引言 689

第十九章 羧酰胺化合物 689

19.3 酰卤、酯和酸酐酰胺化 691

19.2 羧酸酰胺化 691

19.4.2 酸和酰胺交换 693

19.4.1 胺和酰胺的交换 693

19.4 交换反应 693

19.3.3 酯酰胺化 693

19.3.2 酸酐酰胺化 693

19.3.1 酰卤酰胺化 693

19.5 酰胺烷基化 694

19.6 胺与一氧化碳的羰基化 694

19.7 腈的水解反应 694

19.10.1 由烃反应 695

19.8 还原反应 695

19.8.1 异羟肟还原 695

19.8.2 硝基与羧酸共还原 695

19.8.3 酰肼还原 695

19.8.4 席夫碱还原酰化 695

19.9 氧化反应 695

19.10 出异氰酸酯合成 695

19.10.2 格氏试剂或碳负离子的加成 695

19.12 合成实例 696

19.11 内烯腈加成反应 696

19.10.3 异氰酸酯与羧酸加成 696

19.10.4 异氰酸酯与烯烃环加成 696

19.13 近期进展 732

参考文献 733

20.1 引言 736

第二十章 重氮和肼类化合物 736

20.2 重氮化合物 739

20.2.1 脂肪族重氮化合物 739

20.2.2 芳香族重氮盐 741

20.3 肼 742

20.3.1 肼衍生物的烷基化 742

20.3.2 氯胺与胺反应生成肼 742

20.3.3 还原法合成肼 742

20.3.4 胺氧化制肼 743

20.4 酰肼 743

20.4.1 一般制备方法 743

20.4.2 其他制备肼的方法 743

20.5 合成实例 745

20.6 近期进展 769

参考文献 770

第二十一章 磺酸和亚磺酸 773

21.1 引言 773

21.2 芳香族化合物的磺化 774

21.2.2 三氧化硫磺化 775

21.2.1 硫酸和发烟硫酸磺化 775

21.2.3 芳胺烘焙磺化 776

21.2.4 其他磺化法 777

21.3 饱和烷烃的磺化 777

21.3.1 长链脂肪酸及其酯的磺化 778

21.3.2 醛酮化合物的磺化 778

21.3.3 饱和烷烃的磺氧化 779

21.3.4 饱和烃的其他磺化法 780

21.4 烯烃三氧化硫磺化 781

21.5 烯烃亚硫酸氢钠加成 782

21.6 羰基、环氧化合物与亚硫酸氢钠加成 782

21.7 合成实例 783

21.8 近期进展 818

参考文献 821

第二十二章 磺酸衍生物 824

22.1 引言 824

22.2.1 芳香族磺酰氯 825

22.2 磺酰氯 825

22.2.2 脂肪族磺酰氯 826

22.3 磺酸酯 828

22.4 磺酰胺 829

22.5 亚砜 830

22.6.1 氧化法 831

22.6 砜 831

22.6.2 缩合法 832

22.7 合成实例 833

22.6.3 其他制备砜的方法 833

22.8 近期进展 856

参考文献 859

第二十三章 硫化物及多硫化物 862

23.1 引言 862

23.2 硫醇及硫酚 863

23.2.1 金属硫化物或硫氢化物与卤代烷反应 863

23.2.2 硫脲与活泼卤反应 863

23.2.3 黄原酸酯水解 864

23.2.4 苯基锂或格氏试剂与硫反应 865

23.2.5 硫化氢与烯烃或其他不饱和化合物加成 865

23.2.6 二硫化物和多硫化物还原 865

23.2.7 叔丁基烷基硫醚高温裂解 866

23.2.8 纸浆废液提取 867

23.2.9 硫醇酯水解 867

23.2.10 苯磺酰氯还原或苯基黄原酸酯水解 867

23.2.11 由酚类或吡啶吩制造 867

23.3.2 金属硫化物与卤素化合物反应 868

23.3.1 硫醇和硫酚的钠盐或其他金属盐与活泼卤代烷反应 868

23.3.3 双键的硫醇化反应 868

23.3.4 由环氧化合物制备环硫醚化合物 868

23.3 硫醚 868

23.2.12 其他方法 868

23.4.2 硫醇氧化 869

23.4.1 二硫化钠烷基化 869

23.4.3 烷基硫代硫酸钠盐的分解 869

23.4.4 其他制备二硫化物的方法 869

23.4 二硫化物 869

23.3.6 其他制备硫醚的方法 869

23.3.5 硫醇的卤甲基化 869

23.5 合成实例 870

23.6 近期进展 896

参考文献 899

第二十四章 酚类化合物 902

24.1 引言 902

24.2 芳磺酸的碱熔 903

24.2.1 用熔融碱常压碱熔 904

24.2.2 用碱液常压碱熔 904

24.2.3 用稀碱液加压碱熔 904

24.3 卤素化合物水解 904

24.3.1 气相催化水解 904

24.3.2 碱性水解 904

24.4 芳伯胺水解 904

24.4.1 酸性水解 905

24.4.3 亚硫酸氢钠水解 905

24.5 重氮盐水解 905

24.6 硝基化合物水解 905

24.4.2 碱性水解 905

24.7 异丙苯(或萘)过氧化氧酸解 906

24.7.1 苯酚的生产 906

24.7.2 甲酚的生产 906

24.7.3 萘酚的生产 906

24.8 环烷氧化脱氢 907

24.9 芳羧酸氧化脱羧 907

24.10 芳环上直接羟基化 907

24.11 缩合反应 908

24.12 其他方法 908

24.12.1 苯胺制对苯二酚 908

24.12.3 羟胺重排制酚 909

24.12.2 苯酚羟基化制对苯二酚 909

24.13 合成实例 909

24.14 近期进展 948

参考文献 952

第二十五章 醚和环氧化合物 955

25.1 引言 955

25.2 缩合反应 957

25.2.1 威廉逊合成 957

25.2.2 醇类与醛、烯烃、炔烃、硫酸二甲酯和环氧化合物的缩合反应 957

25.2.3 氯醚和烯烃或有机金属试剂的反应 958

25.2.4 环氧化合物缩合制备取代环氧化合物 958

25.2.5 达村斯缩水甘油酸酯合成 958

25.2.6 缩醛与缩酮 958

25.3 消除反应 960

25.3.1 醚 960

25.3.2 环氧化合物 960

25.4 氧化反应 960

25.5 其他醚化和环氧化方法 961

25.6 合成实例 961

25.7 近期进展 988

参考文献 991

第二十六章 酮和醌类化合物 995

26.1 引言 995

26.2 氧化反应 996

26.3 还原反应 999

26.4 烷基化反应 1000

26.5 1，4-加成反应 1000

26.6 酰化反应 1000

26.7 有机金属化合物的酰化及羰化反应 1001

26.7.1 有机硼化物的酰化反应 1001

26.7.2 金属羰基化合物与卤代烃、酰卤反应 1001

26.7.3 具有活泼甲基或亚甲基化合物的酰化反应 1002

26.7.4 二甲基亚砜、二甲基砜或N，N-二甲基甲烷磺酰胺酰化 1002

26.7.5 磷叶立德的酰化 1002

26.8 水合和水解反应 1002

26.9 重排反应 1003

26.10 合成实例 1004

26.11 近期进展 1033

参考文献 1037

第二十七章 杂环化合物 1040

27.1 三元杂环和四元杂环 1040

27.1.1 饱和三元杂环的合成 1040

27.1.2 饱和四元杂环的合成 1042

27.1.3 四元杂环的酮式衍生物的合成 1043

27.2 含一个杂原子的孤立五元环类化合物 1044

27.2.1 环上取代基引入法 1045

27.2.2 环化合成法 1047

27.3 苯并单杂原子五元杂环化合物 1050

27.3.1 苯并吡咯及其衍生物的合成 1050

27.3.2 苯并［b］呋喃和苯并［b］噻吩及其衍生物的合成 1052

27.3.3 环上取代基的引入 1053

27.4 含两个杂原子的五元单杂环 1054

27.4.1 唑类化合物的合成 1054

27.4.2 氢化唑类及其酮类化合物的合成 1058

27.5.1 吡啶及其衍生物的合成 1059

27.5 含一个杂原子的六元杂环 1059

27.5.2 喹啉及异喹啉衍生物的合成 1062

27.5.3 吡喃及其衍生物的合成 1065

27.5.4 苯并吡喃和苯并吡喃鎓盐的合成 1067

27.5.5 吡喃酮和苯并吡喃酮的合成 1068

27.6 含有两个杂原子的六元杂环及稠环体系 1071

27.6.1 二嗪和苯并二嗪及其衍生物的合成 1071

27.6.2 噁嗪及噻嗪衍生物的合成 1075

27.6.3 嘌呤和蝶啶衍生物的合成 1077

27.7 合成实例 1079

27.8 近期进展 1094

参考文献 1100

28.1 引言 1103

28.2 硫酸酯 1103

28.2.1 烯烃加成合成仲烷基硫酸酯盐 1103

第二十八章 无机酸酯 1103

28.2.3 伯醇或醇醚的三氧化硫硫酸化 1104

28.2.2 醇硫酸化制备硫酸酯 1104

28.2.4 醇和醇醚的氯磺酸硫酸化 1105

28.3 磷酸酯和亚磷酸酯 1106

28.3.1 磷酸三烷酯 1106

28.2.5 醇和醇醚的氨基磺酸硫酸化 1106

28.3.2 磷酸三芳酯 1107

28.3.3 磷酸烷基芳基酯 1107

28.3.4 磷酸二酯与单酯 1107

28.3.7 亚磷酸二酯 1108

28.4 碳酸酯 1108

28.3.8 硫代磷酸酯 1108

28.3.6 亚磷酸三烷酯 1108

28.3.5 亚磷酸三芳酯 1108

28.4.1 光气法 1109

28.4.2 环氧法 1109

28.4.3 酯交换法 1109

28.4.4 一氧化碳法 1109

28.5 合成实例 1110

28.6 近期进展 1137

参考文献 1137