理论无机化学 结构与反应机理PDF电子书下载

第一章现代化学中的价键概念 2

§1-1多中心多电子键 2

目 录 2

§1-2给予—接受键 8

1．分子间CT作用 9

2．分子内D—A键 12

3．氢键 13

§1-3分子拓扑学性质与拓扑键 15

1．一些例子 15

2．拓扑性质与分子结构 18

3．硼烷多面体的拓扑理论 21

1．C60的性状 25

§1-4碳笼分子与球烯芳香性 25

2．球烯芳香性 27

§1-5非相邻原子间的键 29

1．T—S键 30

2．T—B键 31

§1-6范德华分子与范氏键 34

§1-7价键力的概念 37

参考文献 42

第二章分子结构与分子常数 43

§2-1 确定分子构型的几条规则 43

1．价层电子对互斥模型 45

2．瓦尔什规则 49

3．静电力模型 70

§2-2 电离势与电子亲合能 76

1．原子电离势与电子亲合能 77

2．原子（元素）电负性 80

3．分子电离势与电子亲合能 82

4．轨道电负性 93

§2-3分子极性与键极矩 95

1．分子内电荷分布与偶极矩 95

2．键极矩与键的离子性 98

3．偶极矩的理论计算 102

§2-4分子磁性与磁共振谱 106

1．磁化率 107

2．分子磁矩 110

3．磁化率与分子结构 113

4．磁共振谱 121

参考文献 132

第三章配位化学理论基础 133

§3-1 含dn—电子的金属离子 133

1．d—轨道性状 133

2．dn组态与谱项 138

3．谱项波函数 143

4．谱项能 146

§3-2晶体场理论 155

1．dn—轨道在化学环境中的性质 156

2．dn组态的弱场近似处理 170

3．dn组态的强场近似处理 176

4．若干应用 181

§3-3分子轨道理论 191

1．光谱化学序列 191

2．配位键 192

3．中心离子与配体的对称轨道 194

§3-4角重叠模型方法 203

1．角重叠模型原理 204

2．AOM对配合物的应用 209

§3-5多核配合物与等瓣相似性理论 218

1．等瓣相似性原理 219

2．在配位化学中的一些应用 225

参考文献 229

第四章化学反应速度与平衡 232

§4-1反应势能面 232

1．三电子体系London方程 233

2．LEPS势能面 236

3．势能面解析例 241

§4-2化学反应的对称性规律 250

1．Bader——pearson微扰法 250

2．单分子反应 253

3．双分子反应 257

§4-3反应速度的一般规律 261

1．基元化学反应的性质 261

2．基元反应速率 263

3．化学计量学与反应机理 268

4．反应速率理论 272

§4-4化学平衡一般性质 281

1．反应动力学与平衡 282

2．线性自由能关系 286

3．热力学稳定性与动力学稳定性 288

参考文献 290

第五章溶液化学反应 292

§5-1凝聚态化学与溶剂 292

§5-2离子——溶剂相互作用 296

1．离子溶剂化热力学量 297

2．水的结构与离子水化作用 302

§5-3离子——离子间相互作用 313

1．离子间作用的Debye——Hückel模型 313

2．溶剂化离子间作用与离子缔合效应 321

§5-4溶液中离子迁移 329

1．Walden规则 330

2．溶液中荷电粒子的扩散 332

3．扩散速率方程 335

§5-5溶液化学反应中的溶剂效应 341

1．溶剂效应的一般特征 341

2．溶剂效应的具体考察 343

参考文献 348

§6-1 概述 349

第六章原子、基团迁移反应 349

§6-2气相中的质子迁移 351

1．气相中酸的强度 351

2．气相中碱的强度 354

§6-3溶液中的质子迁移 356

1．质子溶剂化 356

2．水溶液中酸与碱的强度 358

§6-4酸碱反应的平衡性质 363

1．质子迁移反应平衡与pH 363

2．Hammett酸度函数 367

3．酸、碱的“硬”、“软”度 371

1．化学弛予法原理 374

§6-5质子迁移反应速度与机理 374

2．几类典型的质子迁移反应 377

3．质子迁移反应速度 386

§6-6 HSAB在化学反应中的应用 396

1．HSAB理论 396

2．化学反应与HSAB 398

参考文献 403

第七章电子迁移反应 406

§7-1概述 406

§7-2氧化还原反应平衡 407

1．酸碱反应与氧化还原反应 407

2．氧化还原反应中自由能改变 408

3．氧化还原电极电位 410

4．电位——pH图及其应用 421

§7-3氧化还原反应速率与机理 427

1．氧化还原反应速度及其测定方法 427

2．氧化还原反应机理 435

§7-4 电子迁移反应理论 446

1．气相分子间电子迁移 447

2．水合电子 460

3．基本假定与速率方程 465

4．△G*与kr的计算 466

5．Marcus理论的实验验证 472

6．热与光致电子迁移的关系 479

参考文献 482

第八章络合配位反应 485

§8-1络合配位平衡 485

1．酸解离平衡 485

2．酸、碱的“硬、软”度 491

3．溶液中络合物的结构 492

§8-2络合配位交换反应 497

1．金属离子的溶剂交换反应 497

2．水合金属离子的配位水分子的交换反应 505

3．络合配位形成反应 509

4．平面四边形与四面体络合物的配体交换反应 517

5．八面体络合物的单配体交换反应 521

6．八面体络合物的多配体交换反应 526

参考文献 533

第九章固相化学反应 534

§9-1 固相中物质迁移 534

1．固相扩散定律 534

2．固相扩散的机理 536

3．扩散系数的确定 540

§9-2固体反应一般特征 543

1．固体反应的特点与类别 543

2．固体反应机理 544

§9-3固体——气体反应 545

1．膜厚（＞100mn）情形 545

2．膜薄（＜100mn）情形 548

3．多相氧化膜层 550

§9-4固体——液体反应 552

1．固体的溶解 552

2．金属的溶解 553

3．离子晶体的溶解 555

4．溶液中离子对溶解速度的影响 556

5．半导体性与溶解速度 558

§9-5 固体——固体反应 558

1．加成反应 559

2．置换反应 560

§9-6固体分解反应 562

§9-7固体光化学反应 566

参考文献 567

第十章无机催化的几个问题 568

§10-1催化过程的一般性质 568

1．催化反应的基本类型 568

2．催化反应的动力学特征 570

§10-2催化作用的理论基础 581

1．轨道对称性适应原则 582

2．轨道对称性禁阻反应的催化 585

3．均相催化剂活性的理论判据 588

§10-3电子转移催化 594

1．M（por）与M（pc）催化过程中的电子迁移机理 595

2．双核酞菁的结构与催化反应的微电池模型 601

3．电子转移催化理论 606

参考文献 611

附录 614

A．单位、基本常数与换算表 614

A-1单位 614

A-2基本物理常数 615

A-3能量单位换算因子 616

B．点群及其特征标表 617

B-1点群概述 617

B-2点群的记号与特征标表 635

C．标准氧化——还原电位表 649

内容索引 665