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12．氮 3

12.1 引言 3

1.1 氮的存在和意义 3

1.2 氮的同位素 4

1.3 氮的键合特征 6

1.4 氮的氧化还原性 9

参考文献 11

12.2 分子氮 12

2.1 氮气的制备 12

2.2 分子氮的性质和化学键 13

2.2.1 分子氮的物理性质和化学性质 13

2.2.2 分子氮的结构和化学键 14

2.3 活性氮 15

2.4 分子氮的配位化合物 17

2.4.1 双氮配合物的制备 18

2.4.2 双氮配合物的结构 19

2.4.3 双氮配合物的化学键 25

2.4.4 双氮配合物的化学性质 28

参考文献 31

12.3 氮的氢化物 33

3.1 氨 33

3.1.1 氨的生产 33

3.1.2 氨的结构和化学键 36

3.1.3 氨的性质和反应 39

3.2 液氨 46

3.2.1 液氨的溶解性 46

3.2.2 液氨的酸碱性 48

3.2.3 金属－液氨溶液 49

3.3 铵盐 53

3.4 氨的衍生物 54

3.4.1 氮化物 54

3.4.2 羟胺 59

参考文献 62

12.4 氮的氧化物 65

4.1 氮的氧化物的结构 65

4.2 氧化二氮 69

4.3 一氧化氮 70

4.3.1 一氧化氮的制备和性质 70

4.3.2 一氧化氮的配位化合物 72

4.4 二氧化氮和四氧化二氮 81

4.4.1 二氧化氮、四氧化二氮的性质和平衡 81

4.4.2 液态四氧化二氮 82

4.4.3 氮的氧化物对大气的污染及防治 84

4.5 五氧化二氮 86

参考文献 87

12.5 氮的含氧酸和含氧酸盐 90

5.1 氮的含氧酸的结构 90

5.2 硝酸和硝酸根 92

5.2.1 硝酸 92

5.2.2 硝酸盐 95

5.2.3 硝酸根的配位化合物 98

5.3亚硝酸和亚硝酸根 108

5.3.1 亚硝酸和亚硝酸盐 108

5.3.2 亚硝酸根的配位化合物 111

5.4 硝鎓离子和硝鎓盐 121

5.5 连二亚硝酸 122

参考文献 123

12.6 含氮—氮键的化合物 126

6.1 联氨 126

6.1.1 联氨的生产和用途 126

6.1.2 联氨的结构和性质 128

6.1.3 联氨的配位化合物 132

6.2 叠氮化物 136

6.2.1 叠氮化物的制备 136

6.2.2 叠氮化物的结构和化学键 138

6.2.3 叠氮化物的性质 140

6.2.4 叠氮根的配位化合物 143

参考文献 149

12.7 氮的卤化物 151

7.1 氮－卤素二元化合物 151

7.1.1 三卤化氮 151

7.1.2 四氟肼 155

7.1.3 二氟二胺 158

7.2 四氟铵盐 159

7.3 卤胺 161

7.4 氮的含氧卤化物 162

7.4.1 亚硝酰卤化物 162

7.4.2 硝酰卤化物 164

参考文献 165

略语表 166

13．磷 171

13.1 引言 171

13.2 磷的存在 171

参考文献 174

13.3 磷的制备 175

参考文献 179

13.4 磷的同素异构体 180

4.1 白磷 180

4.2 红磷 183

4.3 黑磷 187

4.4 玻璃态磷 189

4.5 液态磷 189

4.6 磷蒸气 191

参考文献 192

13.5 磷的化学性质 193

参考文献 197

13.6 磷化物 198

6.1 磷化物的制备 198

6.2 磷化物的性质 199

6.3 金属磷化物的用途 212

参考文献 213

13.7 磷的氢化物 214

7.1 膦 214

7.1.1 制法 214

7.1.2 膦的结构和物理性质 215

7.1.3 膦的化学性质和毒性 217

7.2 鏻的化合物 219

7.3 双膦及其他磷的氢化物 220

参考文献 223

13.8 卤化磷和拟卤化磷 224

8.1 四卤化二磷 224

8.1.1 四氟化二磷 224

8.1.2 四氯化二磷 225

8.1.3 四碘化二磷 226

8.2 三卤化磷 227

8.2.1 制法 227

8.2.2 结构和物理性质 229

8.2.3 化学性质 229

8.2.4 三拟卤化磷及混合三卤、拟卤化磷 234

8.3 五卤化磷 235

8.3.1 制法 235

8.3.2 五卤化磷的结构 236

8.3.3 五卤化磷的性质 238

8.3.4 混合五卤化磷 240

8.3.5 多卤化磷 242

8.4 磷酰卤、硫代磷酰卤及有关化合物 244

8.4.1 磷酰卤的制法 244

8.4.2 磷酰卤的结构 246

8.4.3 磷酰卤的化学性质 246

8.4.4 焦磷酰卤 249

8.4.5 磷酰拟卤及磷酰混合卤拟卤 252

8.4.6 硫代磷酰卤 253

参考文献 257

13.9 磷的氧化物 258

9.1 六氧化四磷 258

9.1.1 六氧化四磷的制备 258

9.1.2 六氧化四磷的结构和性质 258

9.2 十氧化四磷 260

9.2.1 制法 260

9.2.2 十氧化四磷的结构 261

9.2.3 十氧化四磷的性质 264

9.3 磷的其他氧化物 267

9.3.1 P2O4 267

9.3.2 (PO2)n 268

9.3.3 P2O？(?) 268

9.3.4 PO 268

参考文献 268

13.10 磷的硫化物 270

10.1 三硫化四磷 270

10.1.1 制法 270

10.1.2 性质 271

10.2 四硫化四磷 274

10.3 五硫化四磷 275

10.4 七硫化四磷 275

10.5 九硫化四磷 276

10.6 十硫化四磷 276

10.6.1 制法 277

10.6.2 性质和结构 277

10.7 其他硫化磷 279

10.8 氧硫化磷 280

10.9 硒化磷和碲化磷 281

参考文献 282

13.11 磷的含氧酸及含氧酸盐 283

11.1 次磷酸及其盐 288

11.2 亚磷酸及其盐 290

11.3 连二磷酸及其盐 292

11.4 其他低氧化数（＜V）的磷的含氧酸 294

11.5 磷酸 305

11.6 偏磷酸、焦磷酸及多磷酸 309

11.6.1 焦磷酸 309

11.6.2 二偏磷酸 311

11.6.3 环偏磷酸 312

11.6.4 过磷酸 313

11.7 钠的（正）磷酸盐 313

11.8 钾、铵的（正）磷酸盐 314

11.9 钙的磷酸盐 315

11.9.1 磷酸二氢钙 315

11.9.2 磷酸一氢钙 316

11.9.3 磷酸钙 317

11.10 某些三价金属的磷酸盐 320

11.11 焦磷酸盐 323

11.12 三聚磷酸钠或三磷酸钠 325

11.13 四聚磷酸盐和四磷酸盐 327

11.14 长链聚磷酸盐 328

11.15 偏磷酸盐 331

11.16 超磷酸盐 337

11.17 磷酸（盐）和某些其他含氧酸（盐）的缩合盐 337

11.17.1 砷磷酸盐 338

11.17.2 硫磷酸盐 339

11.17.3 硅磷酸盐 339

11.17.4 铬磷酸盐 340

11.17.5 钒磷酸盐 340

11.18 含磷的杂多酸盐 340

11.19 过氧磷酸盐和磷酸盐的过氧化氢合物 341

11.20 硫代磷酸（盐） 343

参考文献 345

13.12 氮和磷直接结合的化合物 346

12.1 磷的氨基化合物 346

12.1.1 三氨基磷 346

12.1.2 磷的含氧酸的氨基化合物 346

12.2 氨基衍生物的磷化合物 349

12.3 单磷氮烯 351

12.4 环二磷氮烯 352

12.5 环聚磷氮烯 354

12.5.1 环聚磷氮烯的制备 354

12.5.2 环聚磷氮烯的化学性质 356

12.5.3 环聚磷氮烯的结构 361

参考文献 366

14．砷分族 369

14.1 砷分族元素概述 369

1.1 砷、锑、铋的成键特性和立体化学 370

1.2 砷、锑、铋不同氧化态化合物的氧化还原性和热力学稳定性 371

参考文献 372

14.2 砷 374

2.1 元素砷 374

2.1.1 砷的发现和历史 374

2.1.2 砷的存在与分布 375

2.1.3 砷的生产与应用 376

2.1.4 砷的同位素 376

2.1.5 砷的物理性质 377

2.1.6 砷的化学性质 379

2.1.7 砷的分析方法 381

2.2 合金和金属间的化合物 383

2.2.1 砷与s区元素的金属互化物 384

2.2.2 砷与p区元素的金属互化物 385

2.2.3 砷与d区元素的金属互化物 387

2.3 砷的氢化物 389

2.3.1 氢化物的制备 389

2.3.2 氢化物的性质 390

2.4 砷的卤化物 391

2.4.1 概述 391

2.4.2 三卤化砷 392

2.4.3 砷的低价卤化物 396

2.4.4 五卤化砷 397

2.4.5 卤氧化物 398

2.5 砷的氧化物和含氧化合物 400

2.5.1 砷（Ⅲ）的氧化物、含氧酸及其衍生物 400

2.5.2 砷（Ⅴ）的氧化物及其含氧酸 404

2.5.3 砷的混合价态氧化物 406

2.5.4 亚砷酸酯和砷酸酯 407

2.6 砷的硫属化合物 407

2.6.1 砷的硫化物 407

2.6.2 砷的硒化物和碲化物 411

2.7 砷的配合物 412

2.7.1 砷（Ⅲ）化合物作为给予体的配合物 413

2.7.2 砷（Ⅲ）化合物作为接受体的配合物 413

2.7.3 砷（Ⅴ）化合物作为接受体的配合物 415

2.8 砷的有机衍生物 416

2.8.1 配位数为2的有机砷化合物 416

2.8.2 配位数为3的有机砷化合物 417

2.8.3 配位数为4的有机砷化合物 420

2.8.4 配位数为5的有机砷化合物 422

参考文献 423

14.3 锑 424

3.1 元素锑 424

3.1.1 锑的发现和历史 424

3.1.2 锑的存在与分布 424

3.1.3 锑的生产与应用 425

3.1.4 锑的同位素 426

3.1.5 锑的物理性质 426

3.1.6 锑的化学性质 427

3.1.7 锑的分析方法 429

3.2 合金和金属间化合物 430

3.2.1 锑与s区元素的金属互化物 431

3.2.2 锑与p区元素的金属互化物和合金 432

3.2.3 锑与d区元素的金属化合物 434

3.3 锑的氢化物 434

3.3.1 氢化物的制备 434

3.3.2 氢化物的性质 435

3.4 锑的卤化物 435

3.4.1 三卤化锑 435

3.4.2 五卤化锑 439

3.4.3 混合卤化物 441

3.4.4 卤氧化物 442

3.5 锑的氧化物及含氧酸 442

3.5.1 锑（Ⅲ）的氧化物和含氧阴离子 443

3.5.2 锑（Ⅴ）的氧化物、含氧酸及其盐 444

3.5.3 混合价态氧化物 447

3.6 锑的硫属化合物 448

3.6.1 锑的硫化物 448

3.6.2 锑的硒化物与碲化物 450

3.7 锑的配合物 451

3.7.1 锑（Ⅲ）的卤素配合物 451

3.7.2 锑（Ⅲ）的其他配合物 454

3.7.3 锑（Ⅴ）的配合物 456

3.8 锑的有机衍生物 460

3.8.1 配位数为2的锑有机化合物 460

3.8.2 配位数为3的锑有机化合物 460

3.8.3 配位数为4的锑有机化合物 465

3.8.4 配位数为5的锑有机化合物 466

参考文献 468

14.4 铋 470

4.1 元素铋 470

4.1.1 铋的发现和历史 470

4.1.2 铋的存在和分布 471

4.1.3 铋的生产和应用 472

4.1.4 铋的同位素 482

4.1.5 铋原子的性质及单质的物理性质 483

4.1.6 铋的化学性质 484

4.1.7 铋的金属间化合物及合金 485

4.1.8 铋在生物体内的作用 488

4.1.9 铋的分析化学 489

4.2 铋的氢化物 490

4.3 铋的卤化物 491

4.3.1 铋（Ⅲ）的卤化物 491

4.3.2 铋（Ⅴ）的卤化物 493

4.3.3 铋的低卤化物 494

4.4 铋的卤氧化物 496

4.5 铋的氧化物及含氧化合物 496

4.6 铋盐 498

4.6.1 硝酸铋（Ⅲ） 498

4.6.2 硫酸铋（Ⅲ） 498

4.6.3 磷酸铋（Ⅲ） 499

4.7 铋的硫属化合物 499

4.7.1 硫化铋（Ⅲ） 499

4.7.2 硒化铋（Ⅲ）和碲化铋（Ⅲ） 500

4.8 铋的簇状化合物 500

4.9 铋的配合物 502

4.10 铋的金属有机化合物 504

4.10.1 铋（Ⅲ）的金属有机化合物 505

4.10.2 铋（Ⅴ）的金属有机化合物 506

参考文献 508

主题索引 509

分子式索引 514