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前言页 1

第一章 绪论 1

1.1 极谱法与伏安法 1

1.2 电解过程的分类 1

1.3 极谱方法的分类 3

1.4 极谱电流的分类 4

1.5 基本假定 6

参考文献 6

第二章 平面电极上的扩散电流 7

2.1 测量平面电极扩散电流的实验方法 7

2.1.1 仪器装置 7

2.1.3 典型实验结果 8

2.1.2 测量方法 8

2.2 平面电极扩散电流公式的理论推导 9

2.2.1 推导扩散电流公式的一般步骤 9

2.2.2 平面电极Fick第一定律表达方式 9

2.2.3 平面电极Fick第二定律表达方式 11

2.2.4 极限扩散电流公式 12

2.2.5 一般扩散电流公式 13

2.3 平面电极上的极谱波方程式 16

2.4 平面电极上的扩散层 16

2.5 极限扩散电流公式的验证 18

参考文献 19

第三章 球面电极和柱面电极上的扩散电流 20

3.1.1 Fick第一定律表达方式 21

3.1 公式(3-1)及(3-2)的理论推导 21

3.1.2 Fick第二定律表达方式 22

3.1.3 球面电极上的极限扩散电流公式 23

3.1.4 一般扩散电流公式 25

3.1.5 极谱波方程式 26

3.2 公式 (3-1)及(3-2)的实验验证 26

3.3 公式(3-3)的理论推导 32

3.4. 恒电位伏安法球形汞齐电极扩散电流理论 36

3.4.1 球形汞齐电极扩散电流公式的推导 36

3.4.2 球形汞齐电极极限扩散电流公式的实验验证 38

3.4.3 球形汞齐电极极限扩散电流公式的实际应用--金属在汞中扩散系数的测定 39

3.5 球面电极扩散电流的特点 57

3.6.1 对称柱面扩散 59

3.6 柱面电极上的扩散电流 59

3.6.2 Fick定律的表达方式 60

3.6.3 柱面电极上的扩散电流 61

参考文献 62

第四章 滴汞电极上的扩散电流 64

4.1 滴汞电极上扩散过程的特点 64

4.1.1 一个面积不断增长的球面电极上的扩散运动 64

4.1.2 滴汞电极上的扩散是具有对流性质的扩散 65

4.1.3 滴汞电极上的电流容易纪录，再现性好 66

4.2 Ilkovi?方程式 67

4.3 Ilkovi?方程式的修正 69

4.3.1 电极曲率的修正 69

4.3.2 汞滴表面非对称性扩张的影响 70

4.3.3 其它因素的影响 74

参考文献 75

第五章 可逆波 77

5.1 简单金属离子的极谱波 77

5.1.1 金属离子在滴汞电极上还原为金属溶于汞生成汞齐 77

5.1.2 金属离子还原至金属不溶于汞 77

5.1.3 金属离子由一种溶解状态到另一种溶解状态 80

5.2 络离子的极谱波 81

5.2.1 一种金属络离子还原为汞齐 81

5.2.2 一种金属和一种配位体生成不同的络离子，在滴汞电极上都还原为汞齐--De Ford-Hume法 83

5.2.3 一种金属络离子由高价还原为低价 87

5.2.4 测定稳定常数和通用方法--徐光宪法 88

参考文献 92

第六章 受电极反应速率控制的极谱电流 93

6.1 电极电位对电极反应速率的影响 93

6.2 受电极反应和扩散同时控制的极谱电流 100

6.3 不可逆波的性质 104

6.3.1 不可逆波的方程式 104

6.3.2 不可逆波的半波电位 106

参考文献 107

第七章 受化学反应速度控制的极谱电流 108

7.1 化学反应超前的电极反应 108

7.1.1 实例 108

7.1.2 处理动力电流的方法 109

7.1.3 化学反应对极谱波的影响与反应速度的关系 114

7.2.1 实例 115

7.2 与化学反应平行的电极反应 115

7.2.2 准确法求催化电流 116

7.2.3 近似法求催化电流 119

7.3 受扩散、电极反应和化学反应同时控制的电流 122

参考文献 124

第八章 对流扩散电流 126

8.1 对流扩散的基本概念 126

8.1.1 流体动力学的几个基本概念 126

8.1.2 对流扩散方程式 132

8.1.3 Nernst扩散层和扩散边界层的概念 133

8.2 旋转圆盘电极 136

8.2.1 极限电流和可逆波方程式 136

8.2.2 不可逆波方程式 139

8.2.3 受化学反应控制的电流 143

8.3 旋转球形电极 145

8.4 管状电极 147

8.5 其它电极 151

8.5.1 片状电极 151

8.5.2 柱状电极 151

8.5.3 旋转环-盘电极 152

参考文献 157

第九章 线性变电位极谱法(单扫描极谱法) 159

9.1 引言 159

9.1.1 线性变电位极谱法的特点 159

9.1.2 线性变位示波极谱法的分类 159

9.2 受扩散控制的极谱电流Randles-?ev?ik方程式 160

9.3 受电极反应控制的极谱电流 164

9.4 催化电流理论 166

参考文献 169

第十章 交流极谱法 171

10.1 引言 171

10.1.1 交流极谱的定义 171

10.1.2 交流极谱的研究方法和仪器装置 171

10.2 扩散电流理论 174

10.2.1 交流极谱波的特点 174

10.2.2 可逆波峰电流方程式(电桥法) 175

10.2.3 可逆波峰电流方程式(电流法) 181

10.2.4 可逆波电流公式的实验验证 186

10.3 催化电流理论 187

10.4 交流极谱的应用 191

参考文献 193

第十一章 方波极谱法 194

11.1 引言 194

11.2 方波极谱仪 195

11.2.1 振动子方波极谱仪 195

11.2.2 895型机械方波极谱仪 198

11.2.3 电子管方波极谱仪 200

11.3 可逆波理论(Barker方程式) 201

11.3.1 电极电位的突变对扩散电流的影响 201

11.3.2 Barker方程式的推导 204

11.3.3 振动子方波极谱仪上的可逆波方程式 206

11.4.1 方波极谱催化电流方程式的推导 211

11.4 催化电流理论 211

11.4.2 方波极谱催化电流理论的验证 215

11.5 方波极谱阳极溶出电流理论 217

11.5.1 溶出电流方程式 217

11.5.2 溶出电流方程式的验证 219

11.6 受电极反应速率控制的方波极谱电流 221

11.7 快扫描方波极谱法 222

11.8 方波极谱的应用 223

参考文献 225

第十二章 脉冲极谱法 226

12.1 引言 226

12.2.1 常规脉冲极谱 229

12.2 脉冲极谱扩散电流理论 229

12.2.2 示差脉冲极谱 231

12.2.3 悬汞电极上的示差脉冲极谱阳极溶出电流 242

12.2.4 汞膜电极上示差脉冲极谱阳极溶出电流 244

12.3 脉冲极谱仪 245

12.4 脉冲极谱法的应用 246

参考文献 247

第十三章 半积分和半微分极谱法 249

13.1 半积分和半微分算符的定义 250

13.2 半积分极谱法理论 252

13.2.1 可逆波 252

13.2.2 不可逆波 256

13.3.1 可逆波 257

13.3 半微分极谱法 257

13.3.2 不可逆波 260

13.4 半微分极谱阳极溶出法 260

13.4.1 悬汞电极阳极溶出波 261

13.4.2 汞膜电极阳极溶出波 262

13.5 2.5次微分极谱法 263

13.5.1 基本原理 263

13.5.2 2.5次微分极谱法的优点 267

13.6 半积分、半微分及2.5次微分极谱仪 270

13.6.1 测量电流半积分量方法的原理 270

13.6.2 半积分、半微分电路 272

13.6.3 半积分、半微分极谱仪 273

13.6.4 阳极溶出法半微分极谱仪 274

13.6.5 2.5次微分极谱仪 277

参考文献 277

第十四章 阳极溶出伏安法 279

14.1 引言 279

14.2 预电解 281

14.2.1 预电解后金属在汞电极中的浓度 281

14.2.2 不同电极上？1的计算方法 282

14.2.3 预电解的条件对峰电流的影响 283

14.3 线性变电位溶出峰电流理论 286

14.3.1 从悬汞电极溶出金属(可逆波) 286

14.3.2 从汞膜电极溶出金属(可逆波) 287

14.3.3 在静止溶液中从惰性平面电极溶出金属淀积 288

14.3.4 在对流扩散条件下从旋转圆盘电极溶出金属膜 289

14.4 阳极溶出伏安法在鉴定金属化学状态中的应用 290

14.4.1 阳极溶出滴定(ASV titration) 291

14.4.2 ASV滴定曲线和络合物生成常数的测定 292

14.4.3 从ASV溶出峰电位Ep的变化求络合物稳定常数 298

参考文献 302

第十五章 控制电流极谱法 303

15.1 引言 303

15.2 计时电位法 303

15.2.1 仪器装置简介 303

15.2.2 计时电位曲线 304

15.2.3 可逆波方程式的推导 305

15.3.1 E-t曲线 309

15.3 交流示波极谱法 309

15.3.2 ？-t曲线 313

15.3.3 ？-E曲线 315

15.4 阳极溶出示波极谱法 318

15.5 示波极谱滴定法 321

15.5.1 引言 321

15.5.2 EDTA滴定法 322

15.5.3 Pb2+滴定法 330

15.5.4 Zn2+-K4Fe(CN)6滴定法 333

15.5.5 丁二酮肟滴定Ni2+ 334

参考文献 336

主题索引 337

作者索引 341