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第1章 分子的手性 1

1．1旋光值的测量 1

1．2旋光现象的理论解释 2

1．3旋光的计算 5

Brewster模型及糖旋光的计算 6

螺旋模型 14

量子化学计算模型 14

矩阵模型 16

1．4 ORD、CD与VCD 38

ORD谱及其应用 39

CD谱及其应用 40

1．5 13 C NMR的计算与相对立体构型的确定 42

1．6手性分子的拆分原则 48

1．7手性中心的合成控制原则 50

参考文献 50

第2章 对映选择性反应 53

2．1手性分子的研究现状 53

2．2对映选择性1，2-加成 54

催化剂-Zn配合物 55

催化剂-Zn-Ti配合物 62

对酮的1，2-催化加成 66

2．3 α，β-不饱和醛酮的对映选择性1，4-加成 67

2．4其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1，2-和1，4-加成反应 73

其他有机锌试剂对醛酮的1，2-加成 73

其他有机锌试剂对α，β-不饱和醛酮的1，4-加成 77

二烷基锌和炔基锌盐对亚胺的1，4-加成反应 78

2．5催化对映选择性还原反应 80

对映选择性1，2-还原反应 81

对映选择性1，4-还原反应 83

对映选择性还原偶联反应 86

2．6其他相关的对映选择性反应 92

对映选择性醇醛缩合反应 92

对映选择性环氧化反应 92

其他对映选择性反应 93

2．7两个对映选择性合成天然产物的实例 93

（＋）-obtusenyne的全合成 93

（＋）-brefeldin A的全合成 95

2．8对映催化加成反应中的三个实验现象 98

手性放大效应（非线性效应） 98

自催化效应 98

奇-偶碳效应 99

参考文献 101

第3章 立体选择性反应 106

3．1分子的构象研究 106

3．2构象异构现象 116

3．3构象对有机反应的影响 117

对还原偶联反应中的对映选择性影响 118

烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响 120

催化剂自由构象对催化对映选择性的影响 121

3．4非标准手性碳类手性化合物 125

3．5区域选择性控制反应 127

3．6立体选择性控制反应 131

立体控制中的几个经验规则 131

利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制 134

3．7立体选择性合成中的理论计算 151

3．8天然产物研究中的机理研究 156

参考文献 161

第4章 化学选择性反应 164

4．1选择性还原反应 164

醛酮的选择性还原反应 164

酯基以及羧酸的选择性还原反应 167

酰胺和N杂环的化学选择性还原反应 172

叠氮以及过氧化物的化学选择性还原反应 176

碳-碳双键或叁键的化学选择性还原反应 178

亚胺的化学选择性还原反应 180

硝基芳烃的化学选择性还原反应 182

其他基团的选择性还原反应 184

4．2化学选择性加成反应 186

化学选择性羰基加成反应 186

其他化学选择性加成反应 192

4．3化学选择性氧化反应 194

醇的氧化反应 194

硫醚的氧化反应 199

4．4其他选择性反应 202

参考文献 207

第5章 天然产物研究中的有机立体合成与计算 211

5．1有机合成中的逆向合成 211

5．2活性化合物的逆合成研究中的模式识别 219

5．3天然产物的合成实例 222

FR901464的全合成 222

（＋）-aigialospirol的全合成 227

lepadin的全合成 229

（十）-machaeriol D的全合成 232

（＋）-hirsutene的全合成 235

isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成 237

crisamicin A的全合成 239

紫杉醇系列衍生物 241

yanucamide A的全合成与构型鉴定 244

nonactin的全合成 247

amphidinolide Y的全合成 250

halipeptins A的全合成 252

（＋）-brefeldin A的全合成 255

malyngamide U的全合成与立体构型的纠正 258

（—）-isoprelaurefucin的全合成 260

其他天然产物全合成的一些例子 263

5．4从天然产物到天然产物或活性化合物 266

5．5天然产物结构鉴定中的计算研究 269

计算13C NMR波谱 269

计算旋光 275

参考文献 279

第6章 计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用 283

6．1软件应用介绍 283

Gaussian 03软件 283

多文件顺序计算 287

6．2计算化学在化学反应过渡态研究中的应用 288

还原反应过程中的若干过渡态结构问题 289

溶液状态时的能量校正 295

其他反应类型的过渡态结构设计 298

6．3手性分子的旋光计算 300

HyperChem软件基本功能简介 300

构象搜索操作 302

分子构象坐标的取用 307

利用Gaussian 03计算手性分子的旋光 308

6．4利用矩阵模型来计算柔性手性分子的旋光 310

6．5手性分子的13 C NMR计算 311

13 C NMR的计算设置 311

13 C NMR数据的校正 314

参考文献 316

后记 317