硝基化合物炸药化学与工艺学PDF电子书下载

0．绪论 1

1．硝化剂 6

1.1　硝酸 6

1.2　硝酸与质子酸的混合物 13

1.2.1　硝酸与硫酸的混合物 13

1.2.2　硝酸与其它强质子酸的混合物 21

1.2.3　硝酸与乙酸、乙酸酐的混合物 23

1.3　硝鎓盐 25

1.4　氮的氧化物 27

1.5　有机硝酯酸 31

1.6　亚硫酰硝酸酯 34

1.7　硝酸盐 40

1.8　其它硝化剂 45

1.8.1 多硝基烷 45

1.8.2　偕二硝胺 48

1.8.3　硝酰卤 49

1.8.4　三氟甲磺酰硝酸酯 52

1.8.5　硝酸与磺酸离子交换树脂的混合物 53

1.8.6　含金属催化剂的硝化体系 53

参考文献 58

2．硝化反应机理 63

2.1　芳香族化合物的硝化机理 63

2.2　芳香族化合物的硝化动力学 68

2.2.1 有机溶剂中的硝化动力学 68

2.2.2　硝酸溶液中的硝化动力学 72

2.2.3　硫酸溶液中的硝化动力学 73

2.3　芳香族化合物的硝化活性和选择性 76

2.3.1 活性和选择性的定性解释 76

2.3.2　活性和选择性的定量描述 81

2.4　芳香族化合物硝化机理的近代进展 87

2.4.1　反应机理的新假设 87

2.4.2　自位进攻 93

参考文献 117

3．芳香族硝基化合物通论 122

3.1　分子结构 122

3.2　爆炸性、热安定性和热力学性质 126

3.2.1　爆炸性质 126

3.2.2　热安定性 128

3.2.3　热力学性质 130

3.3　毒性和生理作用 133

3.4　反应性 136

3.4.1 亲核反应 136

3.4.2　亲电反应 152

3.4.3 自由基反应 154

3.4.4　光化学反应 157

3.4.5　与还原剂的反应 161

3.4.6　与酸的反应 163

参考文献 169

4．甲苯的硝基衍生物 175

4.1　主要原料 175

4.1.1 甲苯 175

4.1.2　硫酸 177

4.1.3　硝酸 177

4.2　一硝基甲苯（MNT） 177

4.2.1　性质 177

4.2.2　硝化甲苯的反应原理 178

4.2.3　一硝基甲苯的制造 188

4.3　二硝基甲苯（DNT） 197

4.3.1　性质 197

4.3.2　制造二硝基甲苯的反应原理 200

4.3.3　二硝基甲苯的制造 203

4.3.4　纯异构体的制备 208

4.4　三硝基甲苯（梯恩梯，TNT） 209

4.4.1　性质 210

4.4.2　梯恩梯异构体的制备及性质 225

4.4.3　影响二硝基甲苯硝化的因素 229

4.4.4　梯恩梯的制造工艺 245

4.4.5　硝化机和分离机的构造 253

4.5　粗制梯恩梯的亚硫酸盐精制 255

4.5.1　梯恩梯的煮洗 256

4.5.2　亚硫酸钠精制法 257

4.5.3　精制流程 263

4.5.4　其它亚硫酸盐精制法 265

4.6　结晶法精制梯恩梯 266

4.7　梯恩梯的干燥、制片和包装 271

4.8　成品规格 272

4.9　生产甲苯硝基衍生物的发展趋势 274

4.10　废酸及其它废料的处理 284

4.10.1 废酸脱硝 285

4.10.2　硫酸浓缩 287

4.10.3　硝烟吸收 292

4.10.4　四硝基甲烷的处理 297

4.10.5　废水处理 298

4.10.6　废药处理 303

参考文献 304

5．其它硝基化合物炸药 308

5.1　苯和二甲苯的硝基化合物 308

5.1.1　苯的硝基化合物 308

5.1.2　三硝基间二甲苯（TNX） 310

5.2 卤代苯的硝基衍生物 311

5.2.1 氯苯的硝基衍生物 311

5.2.2　三硝基间三氯苯（TCTNB） 313

5.3　酚、酚盐和酚醚的硝基衍生物 314

5.3.1　酚的硝基衍生物 314

5.3.2　苦味酸铵（D炸药） 316

5.3.3　酚醚的硝基衍生物 317

5.4　芳胺的硝基衍生物 319

5.4.1　苯胺的硝基衍生物 319

5.4.2　三硝基间苯二胺（DATB） 320

5.4.3　三硝基均三氨基苯（TATB） 321

5.4.4　酰胺的硝基衍生物 328

5.4.5　六硝基二苯胺 330

5.4.6　其它多硝基芳胺炸药 332

5.5　萘的硝基衍生物 333

5.5.1 二硝基萘 333

5.5.2　甲萘的硝基衍生物 334

5.6　多联苯的硝基衍生物 335

5.6.1 结晶型多硝基多联苯 337

5.6.2　非晶型多硝基多联苯 338

5.7 六硝基二苯基乙烯（HNS） 339

5.7.1　一步法合成六硝基芪 345

5.7.2　两步法合成六硝基芪 347

5.7.3　HNS-Ⅱ的制造 348

5.8　含其它基团的炸药 350

5.8.1　含氟炸药 350

5.8.2　叠氮化合物炸药 353

5.8.3　偶氮二〔2,2′，4,4′，6,6′-六硝基联苯〕（HNAB） 356

5.9　杂环系列炸药 357

5.9.1　2,6-二（2,4,6-三硝基苯胺基）-3,5-二硝基吡啶（PYX） 357

5.9.2　硝基嘧啶炸药 357

5.9.3　硝基三唑炸药 358

5.9.4　硝基三嗪炸药 361

5.9.5　四硝基咔唑 362

5.9.6　四硝基吖啶酮 363

5.9.7 四硝基二苯并1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯（TACOT） 364

5.9.8　其它杂环炸药 366

5.10　氧化呋咱炸药 369

5.10.1　4,6-二硝基苯并氧化呋咱（DNBF） 369

5.10.2　苯并三氧化呋咱（BTF） 370

5.10.3　4,4′-二硝基-3,3′-联氧化呋咱 371

参考文献 372

6．硝基烷 375

6.1　硝基烷的性质 375

6.1.1　物理性质 375

6.1.2　化学性质 377

6.1.3　毒性 386

6.2　硝基烷的制备方法 386

6.2.1 气相硝化烷烃 386

6.2.2　液相硝化烷烃 387

6.2.3　硝基取代卤素（氯、溴或碘） 390

6.2.4　Kolbe反应 391

6.2.5　ter Meer反应 391

6.2.6　三硝基甲基取代卤代烷中的卤素 392

6.2.7　氧化硝化法（Kaplan-Shechter反应） 393

6.2.8 由烷基硫酸酯和亚硝酸钠反应制取硝基烷 393

6.2.9　硝化不饱和烃制备硝基烷 394

6.2.10　氧化胺类制取硝基烷 396

6.2.11 氧化亚硝基化合物制取硝基烷 396

6.2.12　氧化肟制取硝基烷 396

6.3　气相硝化烷烃的机理 397

6.3.1　反应机理 397

6.3.2　影响气相硝化的因素 402

6.4　硝基烷烃的制造工艺 407

6.4.1　液相硝化 407

6.4.2　气相硝化丙烷 408

6.5　硝基甲烷 414

6.6　三硝基甲烷 416

6.7　四硝基甲烷 417

6.8　硝基烷合成炸药举例 418

6.8.1 N,N′-二（2,2,2-三硝基乙基）亚乙基二硝胺 418

6.8.2　三硝基乙醇的原碳酸酯 419

6.8.3 二（2,2-二硝基丙基）缩甲醛（DNF）和二2,2-二硝基丙基）缩乙醛（DNA） 421

参考文献 423