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第一章 绪论 1

1-1 引言 1

1-2 历史的回顾 2

1-3 Br?nsted均相酸碱催化定律 2

1-4 Hammett方程 4

参考文献 6

第二章 直线自由能关系 8

2-1 直线自由能关系的理论基础 8

2-2 配合物的稳定性与配体的酸碱强度之间的直线自由能关系 10

2-2-1 酸性配体 13

2-2-2 碱性配体 14

2-3 配合物的稳定性与配体的酸碱强度之间的直线自由能关系—多参数关系 16

2-4 两种相似金属离子配合物之间的直线自由能关系 19

2-5 两相似配体配合物稳定性之间的直线自由能关系 22

2-6 螯合物的稳定性与配体的总酸度之间的直线自由能关系 22

2-7 含氧配体与金属离子生成配合物之间的LFER 24

2-8 多齿配体与单齿配体生成配合物的稳定性的LFER 27

2-9 其它体系 31

参考文献 32

第三章 氨基酸配合物的直线自由能关系 34

3-1 氨基酸二元配合物体系 34

3-2 氨基酸三元配合物体系 38

3-3 N-（间位取代苯基）亚氨基二乙酸与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）生成二元配合物体系 42

3-4 N-（对位及邻位取代苯基）亚氨基二乙酸与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）生成二元配合物体系 45

3-5 M（Ⅱ）、邻菲咯啉/联吡啶-N-（间位取代苯基）亚氨基二乙酸三元配合物体系 48

3-6 钴（Ⅱ）-5-取代邻菲咯啉-α-氨基酸三元配合物体系 52

3-7 钴（Ⅱ）-联吡啶-α-氨基酸三元配合物体系 54

3-8 水钴胺素（维生素B12a）与咪唑及其衍生物配合物体系 54

3-9 镍（Ⅱ）-草酸-α-氨基酸/N-取代乙二胺—竞争型三元配合物体系 56

3-10 铜（Ⅱ）-1，4，7，10-四氮杂环十三烷-11，13-二酮-α-氨基酸三元配合物体系 63

参考文献 65

第四章 有机碱配合物体系的直线自由能关系 67

4-1 取代乙二胺配合物体系 67

4-2 钴（Ⅱ）-5位取代邻菲咯啉二元配合物体系 70

4-3 铜（Ⅱ）-杂环芳香碱-N-取代乙二胺三元配合物体系 71

4-4 铜（Ⅱ）取代邻菲咯啉-α-氨基酸三元体系和铜（Ⅱ）-2，9-二甲基邻菲咯啉-N-取代乙二胺三元体系 73

4-5 类芳香大环配合物：Cu（Ⅱ）-5-Rphen-PnAO三元配合物体系 75

4-6 铜（Ⅱ）-5位取代邻菲咯啉-1，4，7，10-四氮杂环十三烷-11，13-二酮三元配合物体系 77

4-7 铜（Ⅱ）-12-（2′-羟基-5-取代苄基）-1，4，7，10-四氮杂环十三烷-11，13-二酮二元配合物和与α-氨基酸生成三元竞争型配合物体系 78

参考文献 81

第五章 配合物稳定常数与Hammett取代常数σ值之间的线性关系 83

5-1 引言 83

5-2 稳定因子Sf 85

5-3 取代氨基酸配合物体系 87

5-4 对位取代四苯基卟啉铁（Ⅲ）与咪唑的轴向配位反应 90

5-5 对位取代四苯基卟啉铁（Ⅲ）与取代咪唑的轴向配位反应热力学 97

5-6 对位取代四苯基卟啉铁（Ⅲ）与取代咪唑的轴向配位反应动力学 99

5-7 对位取代四苯基卟啉铁（Ⅲ）配合物的质子NMR谱化学位移与σ值之间的线性关系 104

5-8 对位取代四苯基卟啉铁（Ⅲ）的轴向配位反应ESR及M?ssbauer光谱参数与σ值之间的线性关系 109

参考文献 113

第六章 配合反应速率常数与配合物稳定常数之间的直线自由能关系 115

6-1 引言 115

6-2 配合物取代反应的亲核性量度 119

6-3 铜（Ⅱ）-氮杂芳香碱-氨基酸体系 123

6-4 铜（Ⅱ）-5位取代邻菲咯啉-苏氨酸三元配合物体系 129

6-5 镍（Ⅱ）-N-（对位取代苯基）氨基乙酸配合物的生成反应 132

6-6 5位取代邻菲咯啉-铜（Ⅱ）与镍（Ⅱ）的金属交换反应 137

6-7 铜（Ⅱ）-2，9-二甲基邻菲咯啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺生成三元配合物的反应动力学 143

6-8 对位取代四苯基卟啉铜（Ⅱ）的生成反应动力学及其它金属离子的影响 148

6-9 镍（Ⅱ）-N-（对位取代苯基）亚氨基二乙酸配合物的生成反应 154

6-10 钴（Ⅱ）-5位取代邻菲咯啉-α-氨基酸三元配合物体系 157

6-11 水钴胺素（维生素B12a）与咪唑及其衍生物的取代反应动力学 159

参考文献 161

第七章 其它能量之间的相关分析 164

7-1 引言 164

7-2 N-取代苯基氨基乙酸乙酯的偶极矩及其与有关参数之间的线性关系 164

7-3 N-取代苯基氨基乙酸的偶极矩及其与有关参数之间的线性关系 167

7-4 N-取代苯基氨基乙酸乙酯在各种溶剂中的紫外吸收频率与其它参数之间的线性关系 173

7-5 N-取代苯基氨基乙酸的紫外吸收频率与其它参数之间的线性关系 177

7-6 N-（对位取代苯基）氮杂-15-冠-5与钠（Ⅰ）配位反应的NMR谱 181

7-7 4′-取代苯并-15-冠-5与钠（Ⅰ）生成配合物的紫外光谱 184

7-8 正电子素与N-对位取代苯基氨基乙酸进行配合反应的速率常数与配体碱性强度之间的直线自由能关系 186

参考文献 190

第八章 直线焓和直线熵关系 192

8-1 引言 192

8-2 大金属离子与“软”配体和含氧含氮配体生成配合物的线性热力学函数关系 194

8-3 铜（Ⅱ）-N-（间位取代苯基）氨基乙酸配合物体系中的直线焓关系和直线熵关系 199

8-4 铜（Ⅱ）-N-（对位取代苯基）氨基乙酸配合物体系中的直线焓和直线熵关系 201

8-5 铜（Ⅱ）-联吡啶/邻菲咯啉-N-（对位取代苯基）氨基乙酸三元配合物体系 202

8-6 铜（Ⅱ）-联吡啶/邻菲咯啉-N-（间位取代苯基）氨基乙酸三元配合物体系 205

8-7 镍（Ⅱ）-N-（取代苯基）氨基乙酸配合物体系 207

8-8 镍（Ⅱ）、锌（Ⅱ）-邻菲咯啉-N-（对位取代苯基）氨基乙酸三元配合物体系 208

8-9 镍（Ⅱ）-2，2′-联吡啶-N-（间位取代苯基）氨基乙酸三元配合物体系 210

8-10 铜（Ⅱ）-联吡啶-α-氨基酸三元配合物体系 211

8-11 铜（Ⅱ）-N-（间位取代苯基）亚氨基二乙酸二元配合物体系 212

8-12 M（Ⅱ）-联吡啶/邻菲咯啉-N-（间位取代苯基）亚胺基二乙酸三元配合物体系 213

8-13 铜（Ⅱ）-N-（对位取代苯基）亚氨基二乙酸二元配合物体系 214

8-14 铜（Ⅱ）-N-（对位取代苯基）亚氨基二乙酸-α-氨基酸三元竞争型配合物体系 215

8-15 铜（Ⅱ）-N-（间位取代苯基）亚氨基二乙酸-α-氨基酸三元竞争型配合物体系 221

8-16 铜（Ⅱ）-5位取代邻菲咯啉-α-氨基酸三元配合物体系 224

8-17 镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）与N-（对位取代苯基）亚氨基二乙酸（RPhIDA，R＝CH3O，CH3，H，Cl）生成二元配合物体系 227

8-18 镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）与氮基三乙酸（NTA）和N-（对位取代苯基）亚氨基二乙酸（RPhIDA，R＝CH3O，CH3，H，Cl）生成三元配合物体系 228

8-19 银（Ⅰ）、汞（Ⅱ）配合物的线性热力学函数关系 232

8-20 C-取代乙二胺-铜（Ⅱ）二元配合物体系 234

8-21 多胺配合物的直线焓关系 234

8-22 水钴胺素（VB12a）与伯胺取代反应的动力学 235

8-23 水钴胺素（VB12a）与含氮配体进行取代反应动力学 237

8-24 二价金属盐的线性热力学函数关系 240

8-25 固相体系热分解的直线焓关系 243

8-26 表面吸附过程中的直线焓关系 243

8-27 类芳香大环配合物三元体系 245

8-28 N-（对位取代苯基）氮杂15-冠-5与碱金属离子配位反应的线性热力学函数关系 245

8-29 焓-熵补偿的线性热力学函数关系一环糊精与一些有机化合物的配合作用 249

8-30 线性热力学函数关系的内在联系 251

参考文献 252

附录一 化学弛豫原理及温度跃升方法 255

（一）化学弛豫原理 255

（二）温度跃升方法 263

附录二 温度跃升实验数据处理和计算方法 266

参考文献 271