氢甲酰化反应的原理、过程和工业应用 下PDF电子书下载

4 氢甲酰化反应 1

4.1 未被官能化的单烯烃、多烯烃和炔烃的氢甲酰化 1

4.1.1 概述 1

4.1.2 单烯烃 1

4.1.3 双烯和多烯 8

4.1.4 乙炔和同系炔类 12

参考文献 13

4.2 官能化烯烃的氢甲酰化 18

4.2.1 概述 18

4.2.2 α-官能化烯烃 18

4.2.3 β-官能化的烯烃 26

参考文献 34

4.3 立体选择氢甲酰化 37

4.3.1 概述 37

4.3.2 对映纯底物的非对映异构选择氢甲酰化 39

4.3.3 不对称氢甲酰化 45

4.3.4 结论 67

参考文献 67

4.4 结构导向的氢甲酰化 70

4.4.1 概述 70

4.4.2 共价结合的指向磷基团 71

4.4.3 可逆连接的导向膦基团 76

4.4.4 不建立共价相互作用的区域导向效应 81

4.4.5 结论 83

参考文献 83

5 含有氢甲酰化步骤的连锁反应和其他连续反应 85

参考文献 85

5.1 异构化-氢甲酰化串联反应 86

5.1.1 概述 86

5.1.2 金属 90

5.1.3 连续步骤的异构化-氢甲酰化串联反应 109

5.1.4 结论 110

参考文献 111

5.2 氢甲酰化-氢化连续反应 117

5.2.1 概述 117

5.2.2 氢甲酰化-氢化结合方法中醇的产生 118

5.2.3 结论 137

参考文献 137

5.3 氢甲酰化-缩醛化串联反应 141

5.3.1 综述 141

5.3.2 金属催化剂和添加物 143

5.3.3 氢甲酰化-缩醛化串联反应的实际应用 147

5.3.4 结论 156

参考文献 156

5.4 氢氨甲基化 159

5.4.1 反应 159

5.4.2 历史 160

5.4.3 铑催化的氢氨甲基化的机理 161

5.4.4 催化系统 163

5.4.5 氢氨甲基化的流程和产物 170

5.4.6 结论 181

参考文献 181

5.5 与其他后续C—C键形成步骤结合的氢甲酰化 185

5.5.1 概述 185

5.5.2 紧随氢甲酰化的碳亲核试剂对中间形成的甲酰基或者亚氨基的攻击 186

5.5.3 碳亲核试剂对新生成的甲酰或者亚氨基团中β-位的亲电子攻击 203

5.5.4 氢甲酰化-（杂Diels-Alder）反应 204

5.5.5 之后跟随消去反应的氢甲酰化 205

5.5.6 结论 208

参考文献 208

6 通过氢甲酰化合成特殊产物 211

6.1 通过氢甲酰化生成芳香化合物和香水 211

6.1.1 概述 211

6.1.2 催化系统和底物 213

6.1.3 生产香料和香味剂的氢甲酰化 215

6.1.4 结论和展望 257

参考文献 258

6.2 脂的氢甲酰化 266

6.2.1 概述 266

6.2.2 实际使用的和潜在的底物 267

6.2.3 氢甲酰化 269

6.2.4 氢甲酰化产物的进一步转化 281

6.2.5 结论与展望 282

参考文献 282

6.3 环氧化物的氢甲酰化 285

6.3.1 概述 285

6.3.2 应用 288

6.3.3 结论 290

参考文献 290

6.4 得到乙二醇醛和乙二醇的基于合成气的方法 292

6.4.1 概述 292

6.4.2 从合成气中直接制造乙二醇 293

6.4.3 甲醛的氢甲酰化 294

6.4.4 结论 298

参考文献 299

7 非传统媒介中的氢甲酰化 300

7.1 概述 300

7.2 方法 301

7.2.1 与非溶性有机载体连接的均相催化剂 301

7.2.2 可溶有机载体上的均相催化剂 302

7.2.3 水作为溶剂 303

7.2.4 氟双相系统（FBS） 310

7.2.5 以二氧化碳（scCO2）为例的超临界流体中的反应 312

7.2.6 离子液（ILs） 317

7.2.7 取决于温度或者温控溶剂的系统 323

7.3 一些方法的比较 324

参考文献 325

8 醛的脱羰化和脱氢羰化 332

8.1 概述 332

8.1.1 脱羰化 332

8.2 脱氢羰化 337

8.3 结论 340

参考文献 340

9 生产过程选讲 342

9.1 概述 342

9.2 庄信万丰（Johnson Matthey）氧合醇过程TM 342

9.2.1 氢甲酰化 343

9.2.2 铑的分离 343

9.2.3 转化为INA和其操作 344

9.2.4 结论 344

9.3 生产高度支链化的长链醇的埃克森美孚过程 344

9.3.1 氢甲酰化 344

9.3.2 催化剂回收 346

9.3.3 结论和展望 346

9.4 堪萨斯大学为氢甲酰化辛烯设计的过程 347

9.4.1 CXL过程 347

9.4.2 结论 349

9.5 有关异相氢甲酰化的评论 349

9.5.1 大连化学物理研究所的异相氢甲酰化方法 350

9.6 展望 352

参考文献 352

索引 354