大连理工大学学术文库 双金属钴配合物催化二氧化碳与内消旋环氧烷烃共聚PDF电子书下载

1 内消旋环氧烷烃的去对称化反应 1

1.1 环氧烷烃手性转化的意义 1

1.2 金属配合物催化的内消旋环氧烷烃去对称开环反应 2

1.2.1 氮亲核试剂 4

1.2.2 碳亲核试剂 14

1.2.3 硫亲核试剂 17

1.2.4 卤素亲核试剂 19

1.2.5 氧亲核试剂 22

1.2.6 其他亲核试剂 27

2 环氧烷烃与CO2去对称化共聚反应 29

2.1 共聚反应涉及的化学问题 29

2.2 共聚反应研究进展 32

3 双金属钴催化剂的开发及其催化行为 42

3.1 催化剂的合成路线 44

3.2 2，3-环氧-1，2，3，4-四氢化萘的合成 55

3.3 CO2与环氧烷烃的聚合反应 56

3.4 聚碳酸酯结构分析和对映体过量值的测定 56

3.4.1 聚碳酸酯结构分析 56

3.4.2 聚碳酸酯对映体过量值的测定 58

3.5 高立构规整性聚碳酸环戊烯酯的制备 62

3.5.1 单金属钴配合物催化的CO2/CPO共聚反应 62

3.5.2 双金属钴配合物催化的CO2/CPO共聚反应 64

3.6 高立构规整性的聚碳酸环己烯酯的制备 71

3.7 高立构规整性顺-2，3-环氧丁烷CO2共聚物的制备 74

3.8 高立构规整性2，3-环氧-1，2，3，4-四氢化萘CO2共聚物的制备 78

3.9 本章小结 83

4 高立构规整性、结晶性CO2共聚物的制备 84

4.1 聚合物的封端、对映体过量值测定和制备方法 86

4.1.1 聚合物的封端处理 86

4.1.2 3，4-环氧四氢呋喃CO2共聚物ee值的测定 87

4.1.3 结晶梯度CO2共聚物的制备 87

4.1.4 立体复合物的制备 88

4.2 3，4-环氧四氢呋喃CO2共聚物的制备 88

4.3 随机和结晶梯度CO2三元共聚物的制备 93

4.4 CO2共聚物的立体复合物制备 104

4.5 本章小结 107

5 结晶性和功能性CO2共聚物的制备和接枝研究 109

5.1 环氧烷烃制备和聚合物功能化研究 112

5.1.1 3，5-二氧杂环氧烷烃的合成 112

5.1.2 基于非手性乙二胺骨架双金属钴配合物Ie的合成 114

5.1.3 聚1，2-二羟甲基碳酸乙烯酯的合成 115

5.1.4 梳状聚合物的制备 115

5.1.5 3，5-二氧杂环氧烷烃CO2共聚物ee值的测定 116

5.2 高立构规整性3，5-二氧杂环氧烷烃CO2共聚物的制备 117

5.3 功能性CO2共聚物的制备和接枝研究 129

5.4 本章小结 136

6 CO2与内消旋环氧烷烃共聚的立体化学控制机理研究 137

6.1 催化剂的制备、红外实验方法和理论计算参数 138

6.1.1 催化剂的制备 138

6.1.2 原位红外监测的共聚反应 143

6.1.3 理论计算参数 144

6.2 双金属钴配合物催化内消旋环氧烷烃与CO2共聚立体化学控制机理 145

6.2.1 不同Co（Ⅲ）-Salen配合物催化的CO2/CHO共聚的动力学研究 145

6.2.2 共聚反应的链增长模型 151

6.2.3 离子型助剂在共聚反应中的作用 152

6.2.4 共聚反应的立体选择性方向和取代基效应 161

6.2.5 有机碱助剂对单金属和双金属机理的调控 166

6.3 本章小结 172

参考文献 173