无机化学 第3分册PDF电子书下载

第九章 过渡金属配合物的基本概念 749

9.1 特征内容示例 749

1．配位化学的用语 753

2．过渡金属离子配合物的光谱／磁学特性 757

3．结构难题 763

9.2 过渡金属与周期性 766

9.3 分子轨道模型 772

1．MD6和MD4结构的概观 775

（1）MD6（Oh） 775

（2）MD4（D4h） 781

（3）MD4（Td） 786

2．角重叠模型 790

（1）原则 790

（2）d＊轨道能和占据数 794

（3）配合物的结构和优先选择 799

3．结构择优能和配位场稳定化能的实验证据 804

4．偏离Oh几何构型的Jahn-Teller效应 809

9.4 电子态和光谱 815

1．基态和激发态 816

2．电子跃迁的能量 826

3．光谱化学序列 839

4．配合物的顺磁性 842

结束语 851

附录 851

第十章 配位化学：结构 854

10.1 概论 854

10.2 低配位数 859

1．二配位化合物 859

2．三配位化合物 860

3．四配位化合物 863

（1）四面体配合物 863

（2）平面正方形配合物 865

4．五配位化合物 868

5．六配位化合物 875

10.3 高配位数的多面体 879

1．七配位化合物 881

2．八配位化合物 884

3．配位数为九或更高的配合物 888

结束语 889

第十一章 配位化学：同分异构 890

11.1 构造异构 894

1．水合异构 894

2．电离异构 894

3．配位异构 895

4．聚合异构 895

5．键合异构 896

11.2 立体异构 903

1．配位化学中通用的立体化学符号 908

2．四配位化合物 912

3．六配位化合物 916

（1）由配体分布和不对称配体引起的同分异构；异构体的推求方法 919

（2）由配体手征和构象引起的同分异构 929

4．手性配合物的手征和专门命名法 931

5．旋光性、ORD和CD 940

6．手性配合物的绝对构型 944

7．配体的构象 948

结束语 952

第十二章 配位化学：反应机理和合成方法；电子转移反应 953

12.1 电子转移反应的机理 959

1．与过渡金属之间电子转移有关的关键性概念 961

2．外界电子转移反应 962

（1）化学活化和电子转移 964

（2）交叉反应和热力学 972

3．内界电子转移反应 975

（1）前身配合物的生成 978

（2）前身配合物的重排和电子转移 980

（3）氧化剂和还原剂的电子结构 981

（4）成桥配体的本性 983

（5）后继配合物的分裂 990

4．二电子转移 992

5．非互补反应 995

12.2 应用电子转移反应合成配位化合物63 998

结束语 1013

第十三章 配位化学：反应机理和合成方法；取代反应 1014

13.1 在四配位平面配合物反应中心上的置换反应 1016

1．平面正方形配合物取代反应的一般机理 1016

2．影响Pt（Ⅱ）和其他d8金属离子平面正方形配合物反应活性的因素 1021

（1）进入基团的影响 1022

（2）配合物中其他基团（与进入基团处于反位的配体）的影响 1025

（3）配合物中其他基团（与进入基团处于顺位的配体）的影响 1032

（4）离去基团的本性 1033

（5）中心金属离子的影响 1034

3．在四配位平面反应中心上置换反应的详细机理 1035

13.2 八面体配合物的取代反应 1038

1．配位水的置换 1041

（1）水置换反应的机理 1041

（2）水置换反应的速度 1047

（3）八面体配合物取代反应的轨道占用效应 1050

2．溶剂分解或水解 1054

（1）在酸性条件下的水解反应 1054

（2）碱催化的水解反应：共轭碱或CB机理 1060

13.3 通过取代反应合成配位化合物 1068

1．配位化合物的热力学稳定性 1071

2．一些钴化合物的合成和化学 1084

3．一些铂化合物的合成和化学 1096

结束语 1103

第十四章 配位化学：反应机理和合成方法；分子重排和配位配体的反应 1105

14.1 分子重排 1105

1．四配位化合物 1106

2．六配位的八面体配合物 1117

14.2 在配位配体上的反应 1130

1．由于金属离子使配位配体极化而引起的反应 1131

（1）氨基酸酯、酰胺和肽的水解反应 1131

（2）醇醛缩合反应 1143

（3）亚胺的生成、水解和取代基交换 1143

2．模板效应和大环配体 1145

结束语 1156