基础有机化学反应PDF电子书下载

第1章 氧化还原反应 1

1.1 Birch还原——碳负离子自由基中间体 2

1.2 炔的化学还原——生成E型烯烃 4

1.3 酮的双分子还原——氧负离子自由基偶联 6

1.4 酮醇缩合——酯的双分子还原 8

1.5 Clemmensen还原——酸性条件下羰基还原脱氧 9

1.6 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应——碱性条件下羰基还原脱氧 11

1.7 硫代缩醛（酮）——中性条件下羰基还原脱氧 13

1.8 四氢铝锂——氢负离子还原试剂 14

1.9 四氢铝锂还原酰胺——生成胺 16

1.10 硼氢化钠——氢负离子还原试剂 18

1.11 单糖的还原——生成糖醇 20

1.12 乙硼烷还原——还原羰基 21

1.13 催化加氢——应用广泛的绿色还原方法 23

1.14 炔烃的催化氢化——生成Z型烯烃 25

1.15 Rosenmund还原——选择性还原酰氯得到醛 26

1.16 还原胺化——胺的烃基化 27

1.17 硝基的还原——酸性条件下彻底还原，碱性条件下偶联 29

1.18 Wacker反应——乙烯氧化为乙醛 31

1.19 烯烃臭氧分解反应——双键断裂生成醛、酮 32

1.20 过氧酸氧化烯烃——环氧水解生成反式邻二醇 34

1.21 高锰酸钾氧化烯烃——酸性条件下碳链断裂，碱性条件下得顺式邻二醇 36

1.22 炔的氧化——经高锰酸钾或臭氧氧化生成羧酸 38

1.23 苄位的氧化反应——生成苯甲酸 39

1.24 异丙苯氧化法制酚——工业合成苯酚 41

1.25 高碘酸氧化邻二醇——碳链断裂生成醛、酮 43

1.26 Tollens试剂——鉴别醛 45

1.27 单糖的氧化——糖类的鉴别与结构鉴定 46

1.28 Sarrett试剂——选择性氧化醇到醛、酮 48

1.29 Oppenauer氧化——可逆地氧化二级醇到酮 50

1.30 Baeyer-Villeger氧化——过氧酸向醛、酮插入氧原子 52

1.31 醛自氧化作用——醛被空气氧化为羧酸 54

1.32 醚的自动氧化——生成爆炸性很强的过氧化醚 55

1.33 硫醇（醚）氧化——改变蛋白质的反应 57

第2章 亲核取代反应 59

2.1 卤代烃水解——SN1与SN2 60

2.2 醇与氢卤酸——Lucas试剂鉴别醇 62

2.3 醇与卤化磷——可以避免发生重排的SN2反应 64

2.4 醇与氯化亚砜反应——乙醚中构型保持，吡啶中构型翻转 65

2.5 Williamson法合成醚——醇钠与卤代烃的SN2反应 67

2.6 醚的碳氧键断裂——氢碘酸的亲核取代 69

2.7 环氧化物开环——制备双官能团化合物 71

2.8 Gabriel合成——制备纯的一级胺和氨基酸 73

2.9 卤代芳烃亲核取代——苯炔中间体 75

2.10 有吸电子基的芳香亲核取代反应——加成-消除机理 77

2.11 Chichibabin反应——吡啶的芳香亲核取代 79

第3章 亲电取代反应 81

3.1 苯的卤化——生成卤代苯 82

3.2 苯的硝化——生成硝基苯 84

3.3 苯的磺化——生成苯磺酸 86

3.4 Friedel-Crafts烃基化——发生碳正离子重排 88

3.5 Friedel-Crafts酰基化——酰基正离子不重排 90

3.6 氯甲基化反应——生成苄氯 92

3.7 Gattermann-Koch反应——芳烃甲酰化 93

3.8 苯酚芳香亲电取代——容易发生亲电取代 94

3.9 芳香胺芳香亲电取代——容易发生亲电取代 96

3.10 Reimer-Tiemann反应——苯酚邻位甲酰化 98

3.11 Vilsmeier反应——苯酚对位甲酰化 100

3.12 Kolbe-Schmitt反应——钠盐低温下得邻位产物，钾盐高温下得对位产物 102

3.13 重氮盐偶联反应——活泼芳香族化合物与重氮盐反应 104

3.14 苯的定位取代——第一类邻、对位取代，第二类间位取代 106

第4章 亲核加成反应 109

4.1 缩醛（酮）——保护羰基或羟基 110

4.2 糖苷的形成——糖类的环状半缩醛与一分子醇形成的缩醛 112

4.3 羰基加成氢氰酸——生成α-氰醇 113

4.4 羰基加成亚硫酸氢钠——醛、酮的鉴别和分离提纯 115

4.5 羰基加成氮亲核试剂——生成亚胺 117

4.6 成脎反应——C1、C2的反应；结构鉴定 119

4.7 三级烯胺——强亲核性 121

4.8 重氮甲烷与活泼氢的反应——甲基化反应 123

4.9 重氮甲烷与酰氯的反应——制备多一个碳原子的羧酸衍生物 124

4.10 重氮甲烷与醛、酮的反应——亚甲基插入反应 126

4.11 Grignard试剂制醇——制备增长碳链的醇 127

4.12 α，β-不饱和醛（酮）与有机金属试剂——1,2-亲核加成与1,4-亲核加成 129

4.13 羧酸衍生物的水解——生成羧酸 131

4.14 羧酸衍生物的醇解——生成酯 133

4.15 羧酸衍生物的酸解——交换酰基 135

4.16 羧酸衍生物的氨解——生成酰胺 137

4.17 酯化反应——一级、二级醇酰氧键断裂，三级醇烃氧键断裂 139

4.18 Hinsberg反应——胺的分离与鉴定 141

4.19 炔亲核加成——炔与烯的区别 143

4.20 炔的水合——马氏加成生成酮或乙醛 144

4.21 羟汞化-还原脱汞——反式马氏加成 146

4.22 醛的羟醛缩合——生成α，β-不饱和醛 148

4.23 酮的羟醛缩合——制备不饱和环酮 150

4.24 交叉羟醛缩合——烯醇化的酮与醛缩合 152

4.25 安息香缩合——极性翻转 154

4.26 Cannizzaro反应——不含α-H的醛歧化为羧酸和醇 156

4.27 Claisen酯缩合——生成β-酮酸酯 158

4.28 交叉Claisen酯缩合——有α-H的酯和无α-H的酯 160

4.29 Dieckmann酯缩合——分子内Claisen酯缩合 162

4.30 酮酯缩合——有α-H的酮和无α-H的酯 164

4.31 Darzens反应——可制备增加一个碳原子的醛、酮 166

4.32 Mannich反应——含有活泼α-H醛、酮的氨甲基化 168

4.33 Reformatsky反应——有机锌试剂的亲核加成 170

4.34 Perkin反应——芳醛与酸酐缩合生成β-芳基-α，β-不饱和羧酸 172

4.35 Knoevenagel反应——具有活泼亚甲基的化合物与醛、酮缩合 174

4.36 Wittig反应——生成碳碳双键 176

4.37 硫叶立德——生成环状化合物 178

4.38 Michael加成——不饱和羰基化合物与烯醇负离子的1,4-加成 180

4.39 Robinson增环反应——Michael加成＋羟醛缩合 182

4.40 乙酰乙酸乙酯合成法——制备甲基酮 184

4.41 丙二酸酯合成法——制备取代乙酸 186

4.42 Skraup反应——合成喹啉 188

第5章 亲电加成反应 191

5.1 烯烃与酸加成——碳正离子中间体 192

5.2 共轭烯烃加成——低温下1,2-加成，高温下1,4-加成 194

5.3 烯烃与卤素加成——反式加成 196

5.4 硼氢化-氧化反应——顺式反马氏规则加成 198

5.5 烯烃水合——马氏加成 200

5.6 烯烃加成碳烯——生成环丙烷 202

5.7 炔的卤化——反式马氏加成 204

5.8 炔烃的硼氢化——顺式反马氏加成生成醛、酮 206

5.9 醛、酮的α-H卤化反应——酸性条件下位阻大侧一卤代，碱性条件下位阻小侧多卤代 207

5.10 卤仿反应——甲基酮的鉴别 209

5.11 Hell-Volhard-Zelinsky反应——羧酸α-H卤化 210

第6章 自由基反应 211

6.1 烷烃卤化——自由基取代 212

6.2 烯烃α-卤化——α-H的自由基取代 214

6.3 Sandmeyer反应——亚铜盐催化的重氮盐自由基取代 216

6.4 Gattermann反应——铜催化的重氮盐自由基取代 218

6.5 烯烃自由基加成——过氧化物效应 220

6.6 苯的加成——三个双键同时加成 222

第7章 消除反应 225

7.1 卤代烃消除反应——Zaitsev烯烃 226

7.2 邻二卤代烃失卤——Elcb机理 228

7.3 醇分子内脱水——Zaitsev烯烃 230

7.4 醇分子间脱水——生成醚 232

7.5 醇酸脱水——分子内酯化与分子间酯化 234

7.6 羧酸酯热裂——顺式共平面消除 236

7.7 季铵碱热消除——E2反式共平面消除 238

7.8 Cope消除——E2顺式共平面消除 240

7.9 Hunsdiecker反应——自由基脱羧卤化 241

7.10 Cristol反应——自由基脱羧卤化 242

7.11 二元羧酸脱羧——脱羧或脱水 243

第8章 分子重排反应 245

8.1 碳正离子重排——形成更稳定的碳正离子 246

8.2 Pinacol重排——电子密度大的基团优先迁移 248

8.3 Tiffeneau-Demjanov扩环重排——制备扩增一个碳原子的环酮 250

8.4 Fries重排——高温下得邻位产物，低温下得对位产物 252

8.5 Beckmann重排——酮肟反位重排生成酰胺 254

8.6 二苯羟乙酸重排——二苯乙二酮分子内Cannizzaro歧化 256

8.7 Hofmann重排——酰基氮烯重排生成异氰酸酯 258

8.8 Favorskii重排——碱性条件重排生成羧酸或羧酸衍生物 260

8.9 Stevens重排——含活泼亚甲基的锍盐和铵盐 262

8.10 联苯胺重排——主要为对位产物 264

第9章 周环反应 267

9.1 σ键迁移反应——H［1,j］σ迁移和C［i,j］σ迁移 268

9.2 Claisen重排——C—O［3,3］σ迁移 270

9.3 电环化反应——4nπ电子光照对旋 272

9.4 环加成反应——光照［2+2］环加成，加热［4+2］环加成 273

9.5 Diels-Alder反应——［4+2］环加成 274

第10章 其他一些重要化合物及反应 277

10.1 Kiliani氰化增碳法——醛糖的递升 278

10.2 Ruff降解——醛糖的递降 279

10.3 β-酮酸酯的水解——稀碱成酮水解，浓碱成酸水解 281

10.4 Wurtz合成——制备对称烷烃 283

10.5 Grignard试剂——活泼的有机镁试剂 284

10.6 有机锂化合物——烃基锂与二烃基铜锂 286

10.7 有机镉试剂——活性较低的有机金属化合物 287

10.8 Ullmann反应——吸电子有利的卤代芳烃偶联 288

10.9 端炔化物——弱酸性的端炔与强碱形成金属炔化物 290

10.10 氮烯——具有很强的亲电性 291

10.11 叠氮化合物——具有很强的亲核性 293

10.12 烯酮——内酐，高效的酰化剂 294

10.13 亚硝酸与脂肪胺的反应——鉴别胺 295

10.14 亚硝酸与芳香胺的反应——生成芳基重氮盐 296

10.15 苯磺酸——磺酸基可作为保护基团 298

10.16 卤代羧酸——卤原子与羧基的距离决定反应 300

10.17 环烷烃——小环烷烃不稳定，大环烷烃较稳定 301

10.18 α-羟基酸——交酯；氧化为少一个碳原子的醛 303

10.19 萘——非极性溶剂α位，极性溶剂β位 304

10.20 蒽、菲——9,10位活泼 306

10.21 吡咯、呋喃、噻吩——富电子体系，与苯酚相似 307

10.22 吡啶——缺电子体系，与硝基苯相似 309

10.23 喹啉、异喹啉——相当于苯并吡啶 311

主要参考资料 313