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第一章 绪言 1

1.1 精细有机合成的范畴 1

1.2 精细有机合成的特点 1

1.3 精细有机合成的原料来源 2

1.4 精细有机合成在国民经济中的作用 3

主要参考文献 4

第二章 精细有机合成的基本反应 5

2.1 概述 5

2.2 磺化/硫酸化反应 5

2.2.1 概述 5

2.2.2 磺化/硫酸化试剂 6

2.2.3 磺化/硫酸化反应原理与副反应 7

2.2.4 影响磺化/硫酸化反应的因素 9

2.2.5 工业磺化/硫酸化反应 13

2.3.1 概述 14

2.3 硝化和亚硝化反应 14

2.3.2 硝化反应原理与副反应 15

2.3.3 硝化方法 16

2.3.4 影响硝化反应的因素 19

2.3.5 亚硝化 21

2.4 卤化反应 23

2.4.1 概述 23

2.4.2 囟化剂 23

2.4.3 芳环上的取代氯化反应 24

2.4.4 脂肪烃及芳环侧链的取代氯化 26

2.4.5 置换氯化 27

2.4.6 加成氯化和溴化 29

2.4.7 氟化、溴化和碘化 29

2.5 氧化反应 30

2.5.1 概述 30

2.5.2 液相空气氧化 31

2.5.3 气相空气氧化 32

2.5.4 化学氧化 35

2.5.5 电解氧化 36

2.6 氢化和还原反应 36

2.6.1 概述 36

2.6.2 催化氢化 37

2.6.3 化学还原反应 41

2.7 氨解和胺化反应 43

2.7.1 概述 43

2.7.2 羟基化合物的氨解 43

2.7.3 加成胺化 45

2.7.4 取代氨解 46

2.7.5 直接氨化 47

2.8 酰化和酯化反应 49

2.8.1 概述 49

2.8.2 N-酰化反应 49

2.8.3 酯化反应 53

2.9 水解反应 59

2.9.1 概述 59

2.9.2 脂链上囟基的水解 59

2.9.3 芳环上囟基的水解 61

2.9.4 芳环上磺基、硝基和氨基的水解 63

2.9.5 酯的水解 64

2.9.6 碳水化合物的水解 65

主要参考文献 66

综合性例题 66

习题 68

第三章 有机金属化合物的反应 71

3.1 一般原理 71

3.1.1 有机金属化合物的分类 71

3.1.2 有机金属化合物的一般制法 71

3.2.1 格氏试剂的结构 72

3.2 有机镁化合物 72

3.2.2 格氏试剂的制备 73

3.2.3 格氏反应 73

3.3 有机锂化合物 77

3.3.1 结构和反应性 77

3.3.2 有机锂化合物的制备 77

3.3.3 有机锂化合物在有机合成中的应用 78

3.4 有机锌和有机镉化合物 79

3.4.1 结构,反应性和制备 79

3.4.2 有机锌和有机镉化合物在有机合成中的应用 80

3.5 有机铜化合物 81

3.5.1 结构和反应性 81

3.5.2 有机铜化合物的制备 81

3.5.3 有机铜化合物在有机合成中的应用 83

3.6.1 结构与类型 85

3.6 过渡金属羰基化合物 85

3.3.2 羰合物的制备 86

3.6.3 过渡金属羰合物的反应及其应用 87

3.7 其它金属有机化合物 89

3.7.1 有机铝化合物 89

3.7.2 过渡金属π-络合物 90

3.7.3 合成材料中应用的金属有机化合物 91

3.7.4 金属有机聚合物 92

主要参考文献 93

习题 93

第四章 碳负离子型延伸碳链反应 95

4.1 碳负离子化学基本原理 95

4.1.1 形成碳负离子的内在条件 95

4.1.2 形成碳负离子的外在条件 96

4.2 C-烷基化反应 97

4.2.1 活泼亚甲基化合物的碳烷化作用 98

4.2.2 影响活泼亚甲基化合物烷基化的因素 99

4.2.3 含一个羰基的化合物和腈的α-碳烷基化 100

4.3 酰基化反应 102

4.4 缩合反应 102

4.4.1 Knoevenagel反应 103

4.4.2 Claisen反应 104

4.4.3 Stoob反应 106

4.4.4 Dickmann综合 106

4.4.5 Thorpe反应 107

4.4.6 Darzens反应 107

4.4.7 Perkin反应 108

4.4.8 羟醛缩合 108

4.4.9 酯与醛酮缩合反应 110

4.5 Micheal反应 111

4.6 Wittig反应 112

主要参考文献 114

习题 115

第五章 碳正离子型缩合-延伸碳链反应 117

5.1 基本原理及碳正离子的来源 117

5.2 Fricdel-Crafts烷基化反应 119

5.2.1 烷基化剂与催化剂 119

5.2.2 Fricdel-Crafts烷基反应历程及特点 123

5.2.3 Fricdel-Crafts烷基化反应应用举例 127

5.3 Fricdel-Crafts酰化反应 132

5.3.1 反应历程 133

5.3.2 影响因素 134

5.4.1 醛酮自身缩合 139

5.4.2 交叉缩合 140

5.4.3 醛酮与酰氯或酸酐的缩合 141

5.4.4 与α-甲基吡啶及类似化合物的反应 142

5.5.1 反应机理及反应物结构 143

5.5 Mannich反应 143

5.5.2 Mannich反应在有机合成中的应用 145

5.6 烯烃的自身缩合 147

5.6.1 反应历程 148

5.6.2 合成实例 148

5.7 其它类型的碳正离子型缩合反应 149

5.7.1 Prins反应 149

5.7.2 Hoesch反应 151

5.7.3 Gattermann反应 152

5.7.4 Vilsmeier反应 153

5.7.5 Rieche反应 154

5.7.6 Duff反应 154

主要参考文献 155

习题 155

6.1 引言 157

6.2 顺反异构型化合物的合成 157

第六章 立体异构型化学品的合成 157

6.2.1 顺反异构型烯烃的合成 158

6.2.2 顺反异构型环状化合物的合成 159

6.3 光学活性化合物的合成 160

6.3.1 概论 160

6.3.2 由手性反应物开始的不对称合成 162

6.3.3 在手性助剂作用下的不对称合成 163

6.3.4 手性试剂用于不对称合成 166

6.3.5 不对称催化反应 168

主要参考文献 172

习题 172

第七章 有机合成的设计 173

7.1 有机合成设计的两种思考方法 173

7.2 逆向合成分析的常用符号和术语 176

7.2.1 有关官能团方面的转换 176

7.2.2 有关碳链部分的逆向分析 178

7.3 切断与合成子 179

7.4 有机合成设计中的策略 181

7.4.1 官能团的保护 181

7.4.2 导向基团的使用 184

7.5 合成路线的选择 185

7.6 有机合成设计示例 187

7.6.1 增白剂巴松 187

7.6.2 红没药醇 188

7.6.3 聚阳离子-14 189

7.6.4 季铵盐-62 190

7.7 计算机与有机合成设计 190

7.7.1 图形 191

7.7.4 反应的选择与评价 192

7.7.3 合成策略选择 192

7.7.5 化学反应数据库 192

7.7.2 结构辨认 192

主要参考文献 193

习题 194

第八章 精细有机合成中的深剂效应与催化 196

8.1 溶剂的分类和性质 196

8.2.1 溶剂和溶质之间的相互作用力 197

8.2.2 离子化及离解作用 197

8.2 精细有机合成中的溶剂效应 197

8.2.3 偶极非质子溶剂与离子或分子的作用 198

8.2.4 溶剂对反应速度的影响 199

8.3 溶剂对反应产物结构及立体化学的影响 202

8.4 有机反应对溶剂的要求 203

8.5 精细有机合成与催化 203

8.6 均相催化作用 204

8.6.1 均相酸碱催化作用 204

8.6.2 均相络合催化作用 205

8.6.3 金属络合物催化剂及催化作用 205

8.7 多相催化作用 206

8.7.1 固体催化剂的作用 206

8.7.2 固体催化剂的特性 207

8.7.3 固体催化剂的组成 208

8.7.4 固体催化剂制备 209

8.8 相转移催化 210

8.8.1 相转移催化原理及相转移催化剂 210

8.8.2 相转移催化反应条件选择 212

8.8.3 相转移催化在精细有机合成中的应用 213

主要参考文献 216

习题 216

9.1 有机光化学合成 218

9.1.1 光化学反应的原理和方法 218

第九章 有机合成特殊技术 218

9.1.2 光量子效率 221

9.1.3 光化学反应的主要影响因素 222

9.1.4 工业光有机合成 223

9.2 有机电化学合成 224

9.2.1 有机电化学合成反应类别及过程 224

9.2.2 电极界面（双电层）的结构及有机电化学的研究方法 226

9.2.3 有机电化学合成技术及主要影响因素 228

9.2.4 间接电解有机合成 230

9.2.5 电有机合成的优缺点 231

9.2.6 工业电有机合成 231

主要参考文献 232

10.1 精细有机合成中分离和提取的重要性 233

10.2 提取 233

第十章 有机合成中的分离和提取 233

10.2.1 基本原理 234

10.2.2 影响因素 235

10.2.3 提取方法 236

10.2.4 提取操作中常出现的问题 237

10.3.1 概述 238

10.3.2 基本原理 238

10.3 蒸馏 238

5.4 醛酮的缩合 239

10.3.3 基本类型 240

10.4 分馏 250

10.4.1 基本原理 250

10.4.2 分馏的效率 250

10.4.3 分馏柱的类型 252

10.5 结晶，升华纯化 253

10.5.1 结晶 253

10.5.2 升华 257

10.6 其它分离提纯方法 258

10.6.1 层析法 259

10.6.2 膜分离 262

10.6.3 超监界流体萃取 263

10.6.4 泡沫吸附分离 264

主要参考文献 265

第十一章 精细化工新产品的研制开发 267

11.1 新产品开发的基础工作 267

11.1.1 选题 267

11.1.2 精细化工信息收集 268

11.2 精细化工产品预测和技术合成方案调查 269

11.2.1 精细化工产品的市场预测 269

11.2.2 精细化工产品技术方案及供求动向调查 274

11.3 精细化工产品研究方法 275

11.3.1 产品小试 275

11.3.2 中试放大 276

11.3.3 生产性试验 277

11.4 精细化工产品的发展规律 279

主要参考文献 280