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（*系较重要的试验） 1

第一版序…………………………………………………………ⅩⅧ 1

修订版序……………………………………………………………ⅩⅩ第一编有机分析的原则及方法 1

Ⅰ．初步检查 1

一、感觉的观察 1

目录 1

试验1．颜色 2

试验2．显微镜检查 3

试验3．气味 3

二、物理检查 3

1．加热的观察 3

2．熔点的观察 4

3．沸点的观察 4

试验4．加热试验 5

试验5．熔点的测定 5

试验8．用蒸馏法析开液体物质并测定其沸点 7

试验6．混合熔点（1） 7

试验7．混合熔点（2） 7

试验9．比重的测定 8

Ⅱ．析开 9

混合物的处理法 9

Ⅲ．精制 13

一、固体 13

二、液体 14

干燥法 14

Ⅳ．纯净物质的系统化学鉴定 16

一、无机物或有机物 16

盐类 17

二、结构式的决定 19

主要各类化合物的衍生物 27

试验13．钠熔试验 37

试验12．挥发性 37

试验11．析开 37

试验10．精制 37

试验13a．锌－碳酸钠熔化试验 38

试验14．元素的鉴别试验 39

试验15．贝尔斯坦氏卤素试验 40

试验16．金属离子的试验 41

Ⅴ．溶度与结构的关系 41

一、在反应溶剂中的溶度 42

A．在稀碱溶液中的溶度 42

B．在盐酸中的溶度 42

C．两性化合物 44

D．在冷浓硫酸中的溶度 44

E．在磷酸中的溶度 44

二、在钝溶剂中的溶度 45

溶度的第一规则 45

溶度的第三规则 47

溶度的第二规则 47

第二编主要有机化合物及有机原子团的特性及其鉴定法 49

一般提示 49

烃类 50

一般提示 50

试验17．溶度试验 52

试验18．加热试验 52

试验19．硫酸二甲酯试验——区别脂烃及芳烃 52

*试验20．用无水氯化铝作试剂——试验苯型的存在 52

*试验21．浓硫酸及发烟硫酸的作用——区别不饱烃，饱和脂烃及芳烃 53

*试验22．加溴试验——试验不饱性 53

*试验23．瓦格涅尔氏KMnO4试验——试验不饱性 54

衍生物 55

*试验24．硝化作用 55

*试验25．芳酰苯甲酸的生成 56

试验26．磺酰氯及磺酰胺的生成 56

*试验28．萘的苦味酸盐 57

试验27．蒽的三硝基芴酮分子复台物 57

*试验29．收敛酸的反应 58

试验30．1,3,5三硝基苯的衍生物 58

试验31．环上侧链的氧化 58

醇类 59

一般提示 60

试验32．溶度及加热试验 61

*试验33．羟基试验法 61

试验34．硝酸铈试验 61

试验35．？酸盐试验 62

试验36．异羟肟酸盐试验 63

*试验37．盐酸－氯化锌试验（卢卡斯氏试验）——区别伯，仲，叔醇 63

*试验38．过碘酸试验 63

衍生物 64

*试验39．3,5二硝基苯甲酸酯 64

*试验41．萘（1）氨基甲酸酯及试验41a．苯氨基甲酸酯 65

*试验40．1-硝基-2-蒽醌羧酸酯 65

*试验42．三碘甲烷的生成 66

试验43．苯甲酰化作用（孝登－波曼氏法） 66

*试验44．3-硝基邻苯二甲酸酯 67

试验45．苄硫脲烷基硫酸盐 67

拟给的未知混合物 68

醛类 68

一般提示 68

试验46．溶度及加热试验 69

*试验47．薛夫氏试验 69

*试验48．多伦氏试验 71

试验49．苯磺酰异羟肟酸试验 71

*试验50．二甲二氢化间苯二酚试验 71

试验51．联苯胺试验 72

*试验52．亚硫酸氢钠试验 72

*试验53．苯腙（可溶于水的醛类） 73

*试验53a．苯腙（不溶于水的醛类） 73

衍生物 73

*试验54．2,4二硝基苯腙 74

*试验54a．对硝基苯腙 74

试验54b．3,5二硝基苯甲酰腙 75

试验54c．对硫氰基苯腙 75

*试验55．缩氨脲（可溶于水的醛类） 75

*试验55a．缩氨脲（不溶于水的醛类） 75

*试验55b．硫缩氨脲 76

*试验56．肟 76

*试验56a．肟（氮苯法） 76

试验57．氧化成酸（高锰酸钾氧化法） 76

试验57a．氧化成酸（过氧化氢氧化法） 77

*试验58．二甲二氢化间苯二酚的衍生物 77

酮类 78

试验59．溶度试验 79

*试验60．类别反应 79

一般提示 79

*试验61．衍生物的制备 80

*试验61a．亚甲基酮类的苯甲醛衍生物 80

碳水化合物 80

一般提示 80

试验62．溶度及加热试验 81

*试验63．莫列许氏试验 82

*试验64．脎 83

*试验65．还原性糖及非还原性糖试验 84

*试验66．巴福特氏试验（试验单糖类） 85

试验66a．5-羟甲基糠醛试验 85

*试验67．塞列凡诺夫氏试验（试验酮糖类） 86

试验68．糠醛试验（试验戊糖类） 86

衍生物 86

试验69．葡萄糖－对硝基苯腙 86

*试验70．苯基-d-葡萄糖三氮茂 87

*试验71．乙酰基衍生物 87

一般提示 88

拟给的未知混合物 88

醌类及醌型化合物 88

试验72．溶度及加热试验 89

*试验73．对醌的还原 89

试验74．对醌的苯胺衍生物 89

试验75．茜红 90

*试验76．锌粉的还原 91

酚类及烯醇类 91

一般提示 92

试验77．溶度试验 93

*试验78．三氯化铁试验 93

试验79．米隆氏试验 94

试验80．亚硝酸试验 94

试验81．指示剂的生成 94

*试验82．溴－碘化钾试验（试验烯醇类） 94

*试验83．芳基氧乙酸的生成 95

衍生物 95

*试验84．萘（1）氨基甲酸酯 96

试验85．二苯氨基甲酸酯 96

试验86．对硝基苄醚 97

试验87．叠氮-3,5-二硝基苯甲酰的应用 97

*试验88．3,5二硝基苯甲酸酯 98

试验90．乙酰化作用 99

试验91．溴化作用 99

试验89．对甲苯磺酸酯 99

试验92．硝化作用 100

*试验93．氯化假糖特 100

试验94．乙酰乙酸乙酯 101

酸类 101

一般提示 102

试验95溶度及加热试验 103

试验96．对碳酸钠溶液的溶度（与酚比较） 103

试验99．杜克洛（Duclaux）氏值（与水的挥发度） 104

*试验97．用氯化铵区别酚 104

*试验98．中和当量 104

试验100．分配系数（在醚及水的混合液中） 105

试验101．酯化作用 107

衍生物 108

*试验102．酰基甲苯胺 108

*试验102a．酰苯胺 108

*试验102b．酰基溴苯胺 108

试验103．对硝基苄酯 109

*试验103a．对溴苯乙酮酚 109

试验103b．对氯苯乙酮酯 109

*试验103c．对联苯乙酮酯 109

试验104．4,4′-亚甲基－双硬脂酰苯胺 109

试验105．酰苯肼及苯肼盐 110

试验106．苄硫脲盐 110

试验108．二元酸的钙盐 111

试验107．间氮茚——脂族酸类 111

试验109．铅盐 112

醚类 112

一般提示 112

试验110．溶度试验 113

试验111．在浓盐酸及浓硫酸中的溶度 113

试验112．碘试验 113

*试验113．氢碘酸试验（蔡赛耳氏的烷氧基试验法） 113

衍生物 114

*试验114．3,5二硝基苯甲酸酯 114

酯类 115

一般提示 115

试验115．溶度试验 115

*试验116．皂化作用 116

一般提示 117

酸酐类 117

试验118．固体酰胺的生成 117

*试验117．异羟肟酸铁试验 117

衍生物 117

试验119．溶度及加热试验 118

*试验120．异羟肟酸铁试验 118

衍生物 118

试验121．酸的生成 118

*试验122．酰胺及酰苯胺的生成 119

拟给的未知混合物 119

胺类 120

一般提示 120

试验123．溶度试验 122

*试验124．亚硝酸试验（李伯曼氏试验） 122

试验125．亚硝酰铁氰化钠试验——脂族胺 124

*试验126．及126a．苯磺酰氯及对甲苯磺酰氯的应用（奥斯堡氏试验）——区别伯，仲，叔胺 125

衍生物 126

试验129．苯甲酰氯的应用（孝登－波曼氏反应） 126

试验128．伯胺的胩试验法 126

试验127．颜色反应——与对苯二酚合对醌的反应 126

*试验130．醋酐的应用——伯胺及叔胺的析开 127

试验131．苦酰氯的应用——伯胺及仲胺的衍生物 127

试验132．邻苯二甲酰亚胺——伯胺的衍生物 127

试验133．异硫氰酸间硝基苯酯的衍生物 128

试验133a．异硫氰酸苯酯的衍生物 128

试验133b．异硫氰酸萘（1）酯的衍生物 128

*试验134．3,5二硝基苯脲（伯胺，仲胺及酰胺） 128

*试验135．对甲苯磺酸甲酯的衍生物（叔胺） 129

*试验136．季铵盐类（叔胺） 129

试验137．亚硝基化合物（叔胺） 130

*试验138．2,4二硝基氯苯的衍生物（伯胺及仲胺） 130

**试验139．苦味酸盐（伯胺，仲胺及叔胺） 130

一般提示 131

氨基酸及蛋白质 131

试验141a．氮茂试验 131

试验140．二苯胺 131

试验141．生物碱试剂 131

试验142．溶度等试验 132

*试验143．α-氨基酸的类别反应 132

试验144．亚硝酸试验 134

*试验145．内络盐 134

试验146．霍布金－柯耳－阿丹纪维茨氏试验法 134

试验146a．米隆氏试验 135

试验146b．朊黄色试验 135

衍生物 135

*试验147．乙酰衍生物 135

*试验148．苯甲酰衍生物及3,5二硝基苯甲酰衍生物 135

试验149．苯基代乙内酰脲 136

其他无色合氮化合物（酰胺，酰亚胺，肼，二氮苯类，腙，肟，腈，铵盐） 136

一般提示 137

*试验152．酰胺的异羟肟酸盐试验 138

试验150．溶度试验 138

*试验151．铵盐的类别反应 138

*试验153．胺与氨的区别 139

试验154．酰胺的水解 139

试验155．腈的水解（KOH醇液法） 139

*试验156．酰胺的氧蒽醇衍生物 140

*试验157．苯腙缩氨脲及肟等的水解 141

试验158．腈的还原 141

*试验159．式缩脲试验 141

试验160．安替比林 143

*试验161．尿圜的紫尿酸铵试验 143

试验162．还原作用 143

试验163．氢化偶氮苯 143

有色含氮化合物（硝基及亚硝基化合物，偶氮化合物，脎以及 144

硝酸盐，亚硝酸盐） 144

一般提示 144

*试验165．用锡的还原（在酸性溶液中的还原） 145

试验164．溶度试验 145

试验165a．用钠的还原（在碱性溶液中的还原） 146

*试验166．摩列根氏的硝基、亚硝基、偶氮、氧化偶氮化合物试验法 146

*试验167．氢氧化亚铁试验——硝基化合物 147

*试验168．丙酮－氢氧化钠试剂的应用——鉴定硝基的数目 147

试验169．亚铁五氰氨钠试验——亚硝基化合物 148

试验170．二苯胺试验——硝酸盐及亚硝酸盐 148

试验171．苦味酸 149

试验172．由低亚硫酸钠的还原 149

*试验173．芳族多硝基化合物同萘的加成物 150

拟给的未知混合物 150

卤素化合物 150

一般提示 151

试验177．三苯氯甲烷 152

*试验176a．水解作用——区别卤脂烃及卤芳烃 152

*试验176．硝酸银乙醇液的反应——区别卤脂烃及卤芳烃 152

试验175．加热试验 152

试验174．溶度试验 152

试验178．硝基－氯化物 153

试验178a．三溴苯酚 153

衍生物 153

*试验179．取代苯酰胺及萘酰胺 153

*试验180．S-烷基硫脲－苦味酸盐——卤脂烃 154

*试验181．硝基衍生物——卤芳烃 154

含硫化合物 155

一般提示 155

试验182．溶度及水解作用 156

*试验183．硫醇的反应 157

*试验183a．硫化物的反应 157

试验184．硫酸盐的反应 158

*试验185．磺酰胺类的反应 158

*试验187．2,4二硝基苯硫醚——硫醇类 159

试验186．磺酸的反应——异羟肟酸盐试验 159

衍生物 159

*试验188．氧化2,4二硝基苯硫醚成砜 160

试验189．3,5二硝基苯甲硫羟酸酯——硫醇类 160

试验190．磺酸的芳胺盐类 161

*试验191．自磺酸制备磺酰胺衍生物 161

*试验192．磺酸的S-苄硫脲盐 162

*试验193．磺酰胺的水解 162

*试验194．N-氧蒽醇磺酰胺 163

试验195．二硫化碳的鉴定 163

试验196．二苯硫脲 163

试验197．糖精 164

拟给的未知混合物 164

第三编系统的指导 165

初步处理 165

系统分类 167

第Ⅰ表主要各类的析开 170

在160°以下挥发的化合物（第Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ类） 171

第Ⅰ,Ⅱ两类（甚或第三类的分解产物）的析开 171

自第Ⅱ类中析开第Ⅲ类 171

Ⅰ．可溶于水及醚的物质 172

ⅠA．C,H,O 172

1．中性反应 172

醛类 172

酮类 173

醇类 174

数种醚及酯 175

2．酸性化合物 176

IB．C,H,O及N 176

1．中性反应 176

2．碱性反应 177

IC．C,H,O及卤素 179

第Ⅱ表第Ⅰ类的处理（可溶于醚及水） 180

水溶性化合物（IA,IB,IC）的析开及研讨 180

Ⅱ．不溶于水的物质 182

ⅡA．C,H,O 182

醛类 182

酮类 183

缩醛 183

醇 184

酯 185

醚 185

烃类 187

1．可溶于冷浓硫酸的烃 187

2．不溶子冷浓硫酸的烃 187

3．饱和脂烃 189

ⅡB．C,H,O及N 189

1．碱性化合物 189

2．中性含氮化合物 190

2．氯及溴的化合物 191

ⅡC．C,H,O及卤素 191

1．含碘化合物 191

ⅡD．C,H,O及N及卤素 195

ⅡE．C,H,O及S 195

1．可溶于NaOH溶液 195

2．不溶于NaOH溶液 196

ⅡF．C,H,O及N及S 197

第Ⅱ类的析开及研讨 197

第Ⅲ表第Ⅱ类的处理（可溶于醚，不溶于水） 198

Ⅲ．与水作用的物质 202

ⅢA．C,H,O 202

ⅢB．C,H,O及卤素 202

ⅢC．C,H,O及N或有Cl及S 204

第Ⅲ类的析开及研讨 204

在160°以上挥发的化合物（第Ⅳ类至第Ⅷ类） 205

Ⅳ．易溶于醚，难溶或不溶于水的物质（ⅣA—ⅣD） 206

第Ⅳ表第Ⅳ类混合物的析开法 207

ⅣA．可溶于碳酸钠溶液的物质——酸类及具强酸性的酚类 208

1．液体酸。元素试验 210

C,H,O 210

C,H,O及N 212

C,H,O及卤素 212

C,H,O及S 213

2．固体酸。元素试验 213

C,H,O 213

（1）无FeOl3反应者 213

（2）有FeCl3反应者 220

C,H,O及N 222

（1）不溶于HCl者 223

（2）可溶于HCl者 223

C,H,O及卤素 230

C,H,O及S 232

C,H,O及N及卤素 232

第Ⅳ类A的析开及研讨 235

ⅣB．不溶于碳酸钠溶液，可溶于氢氧化钠溶液中的物质 236

1．酸化时不生沉淀的化合物 237

C,H,O 237

C,H,O及卤素 239

C,H,O及N 239

2．酸化时生沉淀的化合物 242

C,H,O 242

（1）同苯肼生反应者 242

（2）同苯肼无反应者 245

C,H,O及N 249

C,H,O及卤素 252

C,H,O及N及S 254

第Ⅳ类B的析开及研讨 257

ⅣC．碱类（有氮存在） 260

1．强碱性胺，难溶于水 260

C,H,O及N 266

（1）芳族伯胺 266

2．弱碱性胺，难溶于水 266

C,H,O及N及卤素 279

（2）芳族仲胺 283

C,H,O及N 283

C,H,O及N及卤素 289

（3）芳族叔胺及环碱 289

C,H,O及N 289

C,H,O及N及卤素 297

（4）苯肼及其他具有NH2基的取代物 297

C,H,O及N 297

第Ⅳ类C的析开及研讨 300

ⅣD．中性物质及芳族极弱的碱 302

C,H或C,H,O 302

1．与苯肼立即反应者 302

醛（及缩醛） 303

醌 305

2．与苯肼无反应或反应极慢者 307

酮 308

醇 315

酯 321

醚及烃 335

C,H,O及N 348

1．弱碱性化合物（酰胺，酰苯胺等） 350

2．可水解的化合物 358

3．可还原的化合物 366

C,H,(O)及卤素 380

1．卤素不能分离的化合物 380

2．卤素能分离的化合物 390

C,H,(O)及N及卤素 402

C,H,(O)及S 420

1．硫化物，二硫化物，环状硫化合物 420

2．？酸及？酸，磺酸，硫酸及亚硫酸的酯 422

C,H,(O)及N及S 423

第Ⅴ表ⅣD中性化合物的处理………………………………（插页）第Ⅳ类D的析开及研讨 426

Ⅴ．可溶于水亦溶于醚的物质（ⅤA—ⅤD） 429

ⅤA．酸类（水溶液呈酸性反应） 430

C,H,O 430

1．水溶液不呈显著的氯化铁反应者 430

2．水溶液显酚反应者 439

C,H,O及N 439

C,H,O及卤素 441

Ⅴ B．酚及烯醇 446

ⅤC．碱类（C,H,O及N） 447

1．脂族胺及脂肪－芳香胺 447

2．芳族二胺 450

3．氨基酚 452

ⅤD．中性化合物 453

C,H,O 453

C,H,O及N 456

C,H,O及卤素 461

C,H,O及N及S 463

第Ⅴ类的析开及研讨 464

第Ⅵ表第Ⅴ类的处理 465

Ⅵ．可溶于水不溶于醚的物质 466

非盐类 468

ⅥA．酸类 468

C,H,O 468

1．无酚的反应者 468

2．显酚的反应者 473

C,H,O及N 473

C,H,O及S 477

ⅥB．此类不合酚类 480

ⅥC．碱类 480

ⅥD．中性化合物 483

C,H,O 483

1．多羟基化合物 483

2．碳水化合物 485

C,H,O及N 488

C,H,O及N及S 494

盐类 495

ⅥE．无机酸与有机碱的盐类 495

ⅥF．无机碱与有机酸（或酚）的盐类 496

C,H,O 496

C,H,O金属及N 497

C,H,O金属及S 497

C,H,O金属及N及S 498

VIG．有机酸与有机碱的可溶性盐以及铵盐 498

内盐 499

第Ⅵ类的析开及研讨 499

第Ⅵ表第Ⅵ类的处理 502

Ⅶ．难溶或不溶于水及醚的物质 505

C,H,O 506

ⅦA．酸类 506

C,H,O及N 510

C,H,O及卤素 517

C,H,O及S及N 519

Ⅶ．酚类 520

C,H,O 520

C,H,O及N 523

C,H,O及N及S 523

ⅥC．碱类 524

ⅦD．中性化合物 528

C,H,O 528

C,H,O及N 531

1．硝基化合物 532

2．其他有色的钝性含氮化合物 535

3．羰基化合物的腙脎等 535

4．酰胺，酰苯胺，酰肼等 537

C,H,O及卤素 544

C,H,O及S 546

C,H,O及N及S 547

ⅦE．无机酸与有机碱的不溶性盐 547

ⅦF．无机碱与有机酸的不溶性盐 547

ⅦG．有机酸与有机碱的不溶性盐 548

第Ⅶ类的析开及研讨 548

第Ⅷ表第Ⅶ类的处理 549

Ⅶ．可为水或酸及碱分解的物质 550

C,H,O 550

C,H,O及N 552

1．无色化合物 552

2．有色化合物 554

C,H,O及卤素 555

C,H,O及S 560

C,H,O及N及卤素 562

C,H,O及N及S 564

C,H,O及S及卤素 565

C,H,O及N及S及卤素 566

问题 568

附编Ⅰ．色层分析法 576

附编Ⅱ．生物碱与有机毒物的分析指导 584

附编Ⅲ．人造染料的分析指导 589

A．染料 589

1．水溶性染料 594

2．不溶于水的染料 597

B．染色物质上的染料 598

1．动物性纤维 598

2．植物性纤维 599

参考文献 601

有关衍生物制备的参考文献 605

试剂 613

需用的仪器 617

索引 618

化合物索引 627