半微量有机分析PDF电子书下载

序 1

目 录 1

§1-1有机分析的发生和发展 3

方法A 5,5-二甲基环已二酮-1, 3

第一章绪论 3

§1-2有机分析在国民经济建设与发展科学 5

事业中的作用 5

§1-3有机分析的特点 7

§1-4有机分析的步骤 8

§1-5半微量有机分析 9

§1-6参考文献 10

定性分析部分 14

第二章半微量有机定性分析的基本操作 14

技术 14

§2-1反应仪器及操作技术 14

§2-2分离与纯化用仪器及操作技术 16

§2-3色谱法用仪器及操作技术 21

习题 35

第三章初步试验 37

§3-1初步审察 37

甲．物理状态的审察 37

乙．颜色的审察 37

丙．气味的审察 37

丁．灼烧试验 38

§3-2物理常数的测定 38

甲．熔点的测定 39

乙．沸点的测定 46

丙．比重的测定 49

丁．折光率的测定 50

戊．分子量的测定 53

1．熔点降低法 53

2．沸点升高法 57

已．比旋光度的测定 59

庚．物理性质与分子结构的关系 61

1．熔点与分子结构的关系 62

2．沸点与分子结构的关系 64

3．比重与分子结构的关系 65

4．折光率与分子结构的关系 65

5．比旋光度与分子结构的关系 69

甲．钠熔法 70

§3-3元素定性分析 70

乙．氧瓶燃烧法 74

丙．其他方法 83

1．镁-碳酸钠熔融法 83

2．锌-碱金属碳酸盐熔融法 83

3．分散钠粒法 84

习题 84

第四章分组试验 86

§4-1溶解度分组法 86

甲．分组系统 86

乙．溶解度的测定 87

丙．溶解行为与分子结构的关系 88

1．在水中的溶解行为与分子结构的关系 88

2．在乙醚中的溶解行为与分子结构的关系 90

3．在5％NaOH溶液与5％NaHCO3溶液 91

中的溶解行为与分子结构的关系 91

4．在5％盐酸中的溶解行为与分子结构的 91

关系 91

5．在浓硫酸中的溶解行为与分子结构的关 93

系 93

丁．各组包括的化合物类型 94

§4-2指示剂分组法 96

习题 99

第五章官能团检验 101

甲．烷烃的检验 102

乙．烯烃的检验 102

试验1 溴的四氯化碳溶液试验 102

试验2 高锰酸钾试验 102

§5-1烃类的检验 102

试验3 四硝基甲烷试验 103

丙．共轭烯烃的检验 104

试验4 顺式丁烯二酐试验 104

丁．炔烃的检验 104

试验5 重金属炔化合物试验 104

试验7 甲醛-硫酸试验 105

戊．芳烃的检验 105

试验6 加水反应试验 105

§5-2卤代物的检验 106

试验9 硝酸银醇溶液试验 106

试验8 无水三氯化铝-三氯甲烷试验 106

试验10碘化钠丙酮溶液试验 107

§5-3羟基化合物的检验 108

甲．醇类的检验 108

1．一般醇羟基的检验 108

试验11金属钠试验 108

试验12硝酸铈试验 108

试验13酰氯试验 108

试验14黄原酸盐试验 109

试验15钒-8-羟基喹啉试验 110

试验16高锰酸钾-2,4-二硝基苯肼试验 110

试验17碘酸试验 111

试验18硝基铬酸试验 111

2．伯、仲与叔醇的区别检验 111

试验19 N-溴代丁二酰亚胺试验 111

试验20卢卡试验 112

试验21高锰酸钾-冰醋酸试验 112

3．特殊结构的醇的检验 112

试验22高碘酸试验（鉴定邻二醇） 113

试验24三氯化铁试验 114

试验23溴水试验 114

乙．酚类的检验 114

试验25亚硝酸试验（李伯曼试验） 115

§5-4醚类的检验 116

试验26氢碘酸试验（蔡塞尔试验） 116

试验27酯化试验 117

§5-5羰基化合物的检验 117

甲．醛与酮的一般检验 117

试验28 2,4-二硝基苯肼试验 117

试验29偶氮苯苯肼磺酸试验 118

（1）巴弗试剂法 119

（2）本尼地试剂法 119

试验31铜离子还原试验 119

乙．醛类的检验 119

试验30次碘酸钠试验（碘仿试验） 119

（3）斐林试剂法 120

试验32银离子还原试验（杜伦试验） 120

试验33喜夫试验 121

试验34 1,2-二苯氨基乙烷试验（检验水 122

溶性醛） 122

试验35苯磺羟肟酸试验 122

§5-6糖类的检验 123

甲．一般检验 123

试验36蒽酮试验 123

试验37苯胺醋酸盐试验 123

试验40四唑盐试验 124

丙．还原性糖的检验 124

试验38莫利希试验 124

试验39间苯二酚试验 124

乙．水溶性糖类的检验 124

丁．酮糖的检验 125

试验41塞利瓦洛夫试验 125

试验42氨基胍试验 125

戊．戊糖的检验 126

试验43间苯三酚试验 126

§5-7？酸的检验 126

试验44碘酸钾-碘化钾试验 126

试验45羟肟酸试验 126

§5-8酰卤的检验 127

试验46苄胺试验 127

试验48羟肟酸试验 128

试验49区别芳香酰胺与脂肪酰胺的试验 128

§5-9酯的检验 128

§5-11酰胺的检验 128

试验47羟肟酸试验 128

§5-10酸酐的检验 128

试验50酰胺水解试验 129

试验51脲、取代脲及硫脲的试验 129

§5-12腈的检验 129

试验52羟肟酸试验 129

试验55锡-盐酸试验 130

试验54锌粉-醋酸试验 130

§5-13硝基化合物的检验 130

甲．一般硝基化合物的检验 130

试验53氢氧化亚铁试验 130

乙． 二硝基及三硝基芳烃的检验 131

试验56氢氧化钠丙酮溶液试验 131

丙．硝基脂肪烃的检验 131

试验57亚硝酸试验 131

试验58三氯化铁试验 131

§5-14亚硝基化合物的检验 132

试验59靛酚试验 132

§5-15胺类的检验 132

甲．一般检验 132

试验60酰氯试验 132

试验63兴士堡试验 133

试验61氯醌试验 133

乙．伯、仲及叔胺的区别检验 133

试验62氟硼酸对硝基苯重氮盐试验 133

试验64 N-卤代丁二酰亚胺试验 134

丙．伯胺的检验 135

1．脂肪族伯胺的检验 135

试验65李米尼试验 135

试验66 2,4-二硝基氯苯试验 135

2．芳香族伯胺的检验 135

试验67戊二醛试验 135

丁．仲胺的检验 136

试验68重氮化试验 136

试验69异腈试验 136

试验70二硫代氨基甲酸镍试验 137

试验71西门试验 137

戊．叔胺的检验 137

试验72柠檬酸-乙酸酐试验 137

§5-16氨基酸的检验 137

试验73水合三酮氢茚试验 137

§5-17？基化合物的检验 138

试验74亚硝酸试验 138

试验77亚硝酰铁氰化钠试验 139

试验76吲哚醌试验 139

试验75硫化铅试验 139

试验78 1-（4-氯汞基苯基偶氮）-2-萘酚 140

试验 140

§5-18硫醚及二硫醚的检验 140

甲．硫醚的检验 140

乙．二硫醚的检验 141

试验79锌粉-盐酸羟胺还原试验 141

§5-19磺酸的检验 141

试验80羟肟酸试验 141

§5-21吸收光谱检验法 142

试验81 N,N-二甲基-α-萘胺试验 142

§5-20磺酰氯与磺酰胺的检验 142

乙．磺酰胺的检验 142

甲．磺酰氯的检验 142

甲．紫外吸收光谱 143

1．紫外吸收光谱的测量及表示法 143

2．紫外吸收光谱与分子结构的关系 145

3．利用紫外光谱鉴定有机化合物 148

乙．红外吸收光谱 153

1．红外吸收光谱的测量及表示法 153

2．红外吸收光谱与分子结构的关系 155

3．利用红外吸收光谱鉴定有机化合物 168

习题 174

第六章衍生物的制备 178

甲．烷烃衍生物的制备 180

§6-1烃类衍生物的制备 180

乙．烯烃衍生物的制备 181

制备1 与溴加成 181

制备2 与其他试剂加成 181

制备3氧化法 182

丙．共轭双烯衍生物的制备 182

制备4 与顺丁烯二酸酐的加成 182

丁．炔烃衍生物的制备 183

制备5 汞炔化物的制备 183

制备6 羰基化合物的制备 183

戊．芳烃衍生物的制备 183

制备7 硝化法 184

制备8 邻芳酰苯甲酸的制备 184

方法A 浓硝酸法 184

方法B 发烟硝酸法 184

方法B 重铬酸钠氧化法 185

制备9 与多硝基化合物形成分子加合物 185

制备10氧化法 185

方法A 高锰酸钾氧化法 185

§6-2卤代烃衍生物的制备 186

甲．脂肪族卤代烃衍生物的制备 186

制备11 S-烃基异硫？苦味酸盐的制备 186

制备12酰苯胺、对甲酰苯胺、α-酰萘胺 186

及烃基卤化汞的制备 186

方法B 烃基卤化汞的制备 187

方法A 酰胺的制备 187

制备14其他衍生物的制备 188

制备13β-萘醚及其苦味酸盐的制备 188

乙．芳香族卤代烃衍生物的制备 189

§6-3羟基化合物衍生物的制备 189

甲．醇衍生物的制备 189

制备15 3,5-二硝基苯甲酸酯的制备 189

制备16 3-硝基邻苯二甲酸氢酯的制备 191

制备17 α-萘氨基甲酸酯的制备 192

制备18醇类衍生物的其他制备方法 193

乙．酚衍生物的制备 194

制备19芳氧乙酸的制备 194

制备21酚类衍生物的其他制备方法 195

制备22酚类的色谱鉴定 195

制备20溴化物的制备 195

§6-4醚类衍生物的制备 196

甲．脂肪醚衍生物的制备 196

制备23 3,5-二硝基苯甲酸酯的制备 196

乙．芳香醚衍生物的制备 197

制备24芳香醚的溴化 197

制备25芳香醚的磺酰氯化并制备磺酰胺 197

制备26芳香醚苦味酸加成物的制备 197

制备28缩氨基脲及缩氨基硫脲的制备 198

制备27 2,4-二硝基苯腙的制备 198

§6-5醛类与酮类衍生物的制备 198

制备29肟的制备 199

制备30醛类衍生物的专属制备方法 200

衍生物的制备 200

方法B二（苯氨基）乙烷衍生物的 200

制备 200

制备31羰基化合物的色谱鉴定 201

§6-6糖类衍生物的制备 201

制备32苯腙及取代苯腙的制备 203

制备33脎的制备并转化为脎三唑 203

§6-7羧酸衍生物的制备 204

制备34糖类的色谱鉴定 204

制备36酯的制备 205

制备35酰胺的制备 205

制备37其他衍生物的制备 206

制备38羧酸的色谱鉴定 206

§6-8酰卤衍生物的制备 207

§6-9酯类衍生物的制备 207

制备39水解后制备醇及酸的衍生物 207

制备40酰苄胺的制备 207

制备41酰胺水解鉴定 208

制备42 N-黄料母基酰胺的制备 208

§6-11酰胺衍生物的制备 208

§6-10酸酐衍生物的制备 208

§6-12腈类衍生物的制备 209

制备43还原成为胺 209

制备44水解成为羧酸 209

制备45 α-亚氨基烃基巯基乙酸的制备 209

制备46腈类其他衍生物的制备 210

§6-13硝基化合物衍生物的制备 210

制备47借金属与酸作用进行还原 210

制备48催化加氢法 211

制备49其他鉴定方法 211

§6-14亚硝基化合物衍生物的制备 211

制备52取代脲与硫脲的制备 212

制备51苯磺酰胺的制备 212

制备50酰胺的制备 212

§6-15胺类衍生物的制备 212

制备53季铵盐的制备 213

制备54其他衍生物的制备 214

制备55胺类的色谱鉴定 214

§6-16氨基酸衍生物的制备 215

制备56 N-酰基衍生物的制备 215

制备57 N-脲基衍生物的制备 215

制备58 N-2,4-二硝基苯基衍生物的制 216

备 216

制备61 2,4-二硝基苯硫醚的制备 217

§6-17巯基化合物衍生物的制备 217

制备60氨基酸的色谱鉴定 217

制备59氨基酸盐的制备 217

制备62硫醇酯的制备 218

制备63硫醇其他衍生物的制备 218

§6-18硫醚衍生物的制备 218

制备64氧化成为砜 218

§6-19磺酸衍生物的制备 219

制备65 S-苄基异硫银盐的制备 219

制备66芳胺盐的制备 219

制备67磺酰胺的制备 220

§6-20磺酰氯与磺酰胺衍生物的制备 220

制备71对氨基苯磺酰胺的乙酰化 221

制备70对氨基苯磺酰胺的氯化 221

制备69黄料母基磺酰胺的制备 221

制备68磺酰胺的水解 221

习题 222

第七章混合物的分离 223

§7-1混合物的初步检验 223

§7-2二元混合物的分离 225

§7-3多元混合物的分离 231

习题 237

定量分析部分 240

第八章半微量有机定量分析的基本操 240

作技术 240

§8-1半微量天平的构造与操作技术 240

后五位数值的操作程序 248

§8-2在普通分析天平上称量样品至小数点 248

§8-3样品的称量方法 250

§8-4半微量容量分析中常用的仪器及操作 254

技术 254

§8-5半微量重量分析中常用的仪器及操作 255

技术 255

第九章元素定量分析 258

§9-1碳和氢的测定 258

§9-2氮的测定 266

甲．杜马法 266

乙．克达尔法 272

甲．氧瓶燃烧法 275

§9-3卤素的测定 275

乙．卡里乌斯法 278

丙．改良的斯切潘诺夫法 281

丁．过氧化钠熔融法 283

戊．氟的测定 284

1．钠熔法 285

2．氧瓶燃烧法 288

§9-4硫的测定 293

甲．氧瓶燃烧法 294

乙．卡里乌斯法 294

丙．过氧化钠熔融法 295

甲．湿法氧化法 296

§9-5磷的测定 296

乙．氧瓶燃烧法 297

丙．过氧化钠熔融法 298

§9-6砷的测定 299

甲．湿法氧化法 299

乙．氧瓶燃烧法 301

丙．过氧化钠熔融法 302

§9-7汞的测定 302

§9-8硅的测定 303

§9-9硼的测定 304

§9-10金属元素的测定 305

习题 307

第十章官能团定量分析 308

甲．一般讨论 309

§10-1碱性基团与酸性基团的中和当量的 309

测定——非水滴定法 309

乙．碱的滴定 311

丙．酸的滴定 315

§10-2活泼氢的测定 318

甲．采列维齐诺夫法 318

乙．氢化锂铝法 323

§10-3不饱和度的测定（催化加氢法） 324

§10-4炔键氢的测定 327

§10-5羟基的测定 329

甲．一般羟基的测定（酸催化乙酰化法） 329

乙．位于相邻碳原子上的羟基的测定 330

§10-6烷氧基的测定（蔡塞尔法） 332

§10-7羰基的测定（羟胺法） 335

甲．酸碱滴定法 335

乙．氧化-还原滴定法 336

§10-8乙酰基与碳甲基的测定 339

§10-9皂化当量的测定 343

§10-10硝基的测定 345

§10-11巯基的测定 348

甲．碘量法 348

乙．汞盐滴定法 349

习题 350

总复习题 351

附录衍生物表 357