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第一章 稀土的电分析化学 1

引言 1

1.1 稀土的极谱分析 1

1.2 稀土与三大类染料或指示剂的络合吸附波 3

（1）三苯甲烷类 3

（2）偶氮类染料 8

（3）蒽醌类染料 13

1.3 稀土与某些试剂的络合吸附波 17

（1）镱（Ⅲ）与NO-3（或NO-2）的催化波 18

（2）轻稀土与N,N′－二（2－羟基－5－磺基苯基）－C－氰基甲？（DSPCF） 19

（3）铽（Ⅲ）－8－羟基喹啉－高氯酸钠体系 22

（4）碱性染料罗丹明B 23

（5）四环素（TC） 23

1.4 稀土络合吸附波与稀土农用研究 25

（1）农作物中稀土含量的测定 25

（2）稀土在植物体内的分布规律 28

（3）根系伤流液的成分分析 30

（1）伤流液中羧酸的检测 39

2.1 稀土与羧酸的络合作用 39

引言 39

第二章 稀土与羧酸、氨基酸、肽、蛋白质的络合作用 39

（2）水溶性卟啉（TPPS）对铕（Ⅲ）－羧酸络合物电还原的影响 40

2.2 稀土与氨基酸的络合作用 47

（1）钴（Ⅱ）与色氨酸、组氨酸的极谱催化前波 48

（2）镍（Ⅱ）与色氨酸、组氨酸的极谱催化前波 55

（3）稀土－氨基酸体系的伏安行为 56

（4）稀土与氨基酸、糖类的络合作用 62

2.3 稀土与肽的相互作用 67

（1）稀土与谷胱甘肽 68

（2）稀土与甘－甘－组肽 74

2.4 稀土与蛋白质的络合作用 74

2.5 稀土与生长素、激动素的络合作用 75

（1）稀土与α－萘乙酸的催化前波 76

（2）玉米素和激动素的伏安行为 79

第三章 水溶性金属卟啉络合物的电分析化学行为 85

引言 85

3.1 几种水溶性卟啉和锌（Ⅱ）－卟啉络合物 87

（1）锌（Ⅱ）-TPPS的形成和电化学行为 87

（2）锌（Ⅱ）-TMPyP的形成和电化学行为 91

（3）锌（Ⅱ）－TTMAPP和锌－TPPC的电化学行为 95

3.2 锌（Ⅱ）－TPPS（TMPyP,TTMAPP）的光－极谱行为 103

（1）光照射对形成Zn-TPPS的影响 104

（2）Zn(NH3)24+,H2TPPS和Zn-TPPS的光－极谱行为 105

（3）光电流产生的机理 106

3.3 锰（Ⅱ）－卟啉（TPPS）络合物的伏安法和吸收光谱法研究 108

（1）氨性溶液中Zn-TPPS和Mn-TPPS的形成和电化学行为 109

（2）氧的影响 111

（3）金属卟啉合成中催化剂的作用 112

3.4 铜（Ⅱ）－TPPS的形成和电化学行为 116

（1）TPPS预吸附与铜、锌等离子形成络合物 117

（2）TPPS的电化学行为 119

（3）Cu-TPPS络合物形成和电化学还原行为 123

3.5 光谱－电化学光电池的设计 125

（1）金网电极的长光程薄层电池（LPTLC-Aucell） 125

（2）汞层电极的长光程光电池（LPSEC-Hg） 126

3.6 水溶液中TPPS二聚体（Dimer）的形成和伏安行为 130

（1）TPPS二聚体的形成 130

（2）卟啉螯合物的形成 132

（3）二聚体的电化学行为 134

（1）Fe-TPPS的形成 137

3.7 铁－TPPS的形成和电化学行为 137

（2）Fe-TPPS在汞电极上的吸附 138

（3）Fe-TPPS的电还原过程 139

3.8 钴－TPPS的形成和电化学行为 141

（1）Co2+-TPPS的形成和伏安行为 142

（2）Co2+-TPPS和Mn2+-TPPS的形成和溶解氧的作用 144

3.9 镍－TMPyP的形成和电化学行为 147

（1）Ni2+-TMPyP的形成 147

（2）Ni2+-TMPyP的电化学行为 148

（3）溶液中溶解氧的影响 150

3.10 稀土与卟啉络合物的合成和电化学行为 151

3.11 水溶性稀土－卟啉（TPPS）络合物的合成及电化学还原行为 154

（1）Yb3+-TPPS的合成和表征 154

（2）水溶性稀土－卟啉络合物的稳定性 156

（3）Yb3+-TPPS的电化学行为 157

第四章 稀土与冠醚或卟啉在丙酮介质中和钒氧－卟啉在DMF中的电化学行为 165

引言 165

4.1 稀土冠醚络合物的形成和电还原行为 165

（1）铕（Ⅲ）与18－冠－6络合物的极谱行为 166

（3）稀土与18－冠－6的伏安行为 170

（2）稀土冠醚络合物在丙酮介质中的伏安行为 170

（4）稀土与15－冠－5的伏安行为 173

4.2 稀土在丙酮中的电化学行为——水和氧的影响 174

（1）稀土在丙酮介质中的伏安行为 175

（2）微量水和氧对稀土离子还原波的影响 177

4.3 稀土与四苯基卟啉（TPP）在丙酮介质中的伏安行为 180

（1）稀土－TPP络合物的形成和电化学行为 180

（2）溶解氧对RE-TPP电还原的影响 184

4.4 铕（Ⅲ）-TPP在丙酮介质中的电化学行为——溶解氧的影响 187

（1）H2TPP在丙酮中的伏安行为 187

（2）Eu3+-TPP络合物的电还原和溶解氧的影响 188

4.5 钒（Ⅳ）－四苯基卟啉在DMF中的电氧化－还原行为 191

（1）TPP-VO的电氧化还原行为 191

（2）H2TPP和TPP-VO在微电极上的伏安行为及其动力学参数的测定 194

（3）中心金属离子对卟啉环氧化、还原的影响 200

第五章 叶绿素制备和电化学分析方法及金属叶绿素的电化学行为 204

引言 204

5.1 叶绿素的制备和叶绿素a,b的分离 206

（1）叶绿素的提取 206

（2）叶绿素a,b的分离 207

5.2 叶绿素a,b的测定 208

5.3 叶绿素的电化学还原行为和测定方法 209

（1）叶绿素a,b的电还原行为 210

（2）叶绿素的电化学分析法 212

（3）叶绿素a和b的电还原机理 212

5.4 叶绿素的电化学分析方法 213

（1）叶绿素在非水介质中的电化学行为 214

（2）叶绿素的单扫伏安法测定 215

5.5 叶绿素a,b的电化学还原机理 217

（1）ch1a的电还原机理 217

（2）chlb的电还原机理 223

5.6 金属叶绿素的形成及其电化学行为 224

（1）脱镁叶绿素和铜－叶绿素的伏安行为 225

（2）锌－脱镁叶绿素的伏安行为 230

（3）锰－叶绿素的电化学伏安行为 235

（4）铁－叶绿素和钴－叶绿素的电化学还原行为 236

5.7 稀土与脱镁叶绿素 238

（1）稀土与脱镁叶绿素的吸收光谱 238

（2）镧－叶绿素的高效液相色谱 240

6.1 双层类脂膜（BLM）的制备和伏安行为 242

第六章 双层类脂膜（BLM）与电分析化学和光电增敏 242

引言 242

（1）对称型双层类脂膜的制备 243

（2）不对称膜的制备 243

（3）BLM掺杂体系的伏安行为 245

6.2 金属叶绿素修饰BLM的光电行为 249

（1）实验条件和测试装置 249

（2）实验结果和讨论 251

6.3 钴－叶绿素（Co-chl）的电化学和光谱－电化学行为 253

（1）钴－叶绿素的电化学行为 254

（2）钴－叶绿素的光谱－电化学行为 256

（3）钴－叶绿素还原过程中一些参数的测定 257

6.4 稀土络合物对光敏性BLM的光电活性增强作用 259

（1）实验条件 259

（2）实验结果与讨论 261

（3）一些设想 264

第七章 稀土在植物生理生化反应中的作用 267

引言 267

（1）酶活性的测定方法 269

7.1 稀土元素对植物根系氮素同化过程中有关酶活性的影响——光度法 269

（2）实验结果和讨论 271

（3）镧和铈对恢复谷氨酸脱氢酶活性的作用 274

7.2 稀土元素对植物根系氮素同化过程中有关酶活性的影响——电化学分析法 276

（1）计时电流法的应用 277

（2）实验条件和结果 280

7.3 硝酸还原酶活性的计时电流法 282

（1）计时电流曲线 282

（2）硝酸还原酶的反应动力学 283

7.4 谷氨酸脱氢酶（GIDH）活性的计时电流法 286

（1）NADH在GIDH体系中的氧化电流 287

（2）谷氨酸脱氢酶活性的测定 288

（3）稀土离子对谷氨酸脱氢酶反应的影响 289

7.5 锌离子对谷氨酸形成过程中的影响 291

（1）Zn2+对GIDH反应初速度的影响 291

（2）Eu3+对Zn2+抑制作用的缓解 292

7.6 NAD+-GIDH络合物形成和Eu3+对其离解的影响 294

（1）氧化型辅酶NAD+的电化学行为 294

（2）络合物NAD+-GIDH的形成及电化学行为 296

（3）铕离子（Eu3+）对NAD+-GIDH络合物离解的影响 298