有机污染物化学 上PDF电子书下载

目录 3

第一篇有机污染物的环境行为 3

第一章正辛醇／水分配系数 3

§1-1 绪论 3

一、定义和测定方法 3

二、在环境中的重要意义 4

三、Kow估算方法概述 4

§ 1-2可用的估算方法总览 6

§1-3 Leo的碎片常数法 8

一、使用原理 8

二、方法误差 10

三、碎片常数和结构因子 11

四、基本步骤 30

§1-4使用溶剂回归方程的估算方法 46

一、应用原理 46

二、溶剂回归方程 47

三、方法误差 48

四、基本步骤 50

§1-5 Kow的实验室测定方法及其应用 54

一、几种烷基苄基醚在正辛醇／水体系中分配系数的测定 54

二、高压液相色谱法（HPLC）测定多环芳烃化合物的正辛醇／水分配系数 57

三、多环芳烃的Kow与其它参数的相关性 61

四、多环芳烃的Kow与双区理论 65

参考文献 71

二、溶解度的单位和变化范围 72

一、溶解度的定义 72

§2-1引言 72

第二章有机污染物在水中溶解度的估算 72

三、估算方法 73

§2-2可使用的估算方法的评述 74

§ 2-3影响溶解度的因素 79

一、测量方法 79

二、温度 79

三、盐度 80

四、溶解的有机质 80

五、pH 81

§2-4 由Kow估算溶解度 81

一、使用的方程 81

二、估算方法的基础 84

三、方法误差 85

四、合适方程式的选择 99

五、基本步骤 101

§2-5从结构估算溶解度（Irmann法） 104

一、方法误差 105

二、基本步骤 107

§ 2-6溶解度的实际测定方法及其应用 109

一、苯乙腈类化合物溶解度的测定方法 109

二、溶解度与正辛醇－水分配系数的相关性 114

参考文献 116

第三章生物降解速率 117

§ 3-1引言 117

§ 3-2生物降解原理 117

生物体系特性 118

一、使用原理 140

§3-3标准试验方法 140

二、典型试验方法特点 143

§3-4微生物降解速率常数 147

一、实验方法和分析技术对于测定速率的影响 147

二、方程式推导 148

三、不同有机物的速率常数 150

四、实验结果外推到现场条件 153

§3-5生物降解速率估测 155

一、溶解度 155

二、BOD/COD 155

三、抑制指数 164

四、水解 164

§ 3-6芳环中间体氧化降解的历程和途径 165

微生物降解对苯二甲酸 174

§3-7实验方法举例 174

参考文献 179

第四章土壤和沉积物的吸附系数 180

§ 4-1绪论 180

一、吸附系数Koc 180

二、估算方法综述 182

三、影响K和Koc值的因素 183

§4-2可使用的估算方法 186

一、回归方程式 186

二、最合适方程式的选择 196

§4-3苯乙腈类有机污染物吸附系数的测定方法 201

一、样品的采集和处理 201

二、吸附等温线的测定 202

三、有机碳吸附系数Koc及其与正辛醇－水分配系数的相关性 204

参考文献 207

第五章水环境中的光分解速率 208

§5-1引言 208

§5-2光化学定律 208

一、Lambert-Beer定律 208

二、Stark-Einstein定律 209

三、光化学能量 210

§5-3光化学实验方法 211

一、光源 211

二、狭光的获得方法 213

三、量子产率的测定 213

§5-4敏化和猝灭 215

茋的光敏化异构化 217

发色团和特征吸收带 218

§5-5光的吸收 218

§5-6太阳能吸收的定量计算 224

§ 5-7光化学反应 234

一、有机化合物的光解和光转位 234

二、光氧化和光还原 241

§5-8实验方法举例 248

一、化学光量计测定光子数绝对值的实验方法 248

二、光化学中所用单位的换算 251

三、紫外光照射下H2S及某些有机硫化物的光分解 251

参考文献 255

第六章酸解离常数 256

§ 6-1 引言 256

§ 6-2酸碱强度 256

§6-3 Ka的实验测定方法 262

§6-4解离常数估算方法 263

§ 6-5芳香酸Ka的估算——Hammett相关 264

§ 6-6处理其它芳香酸的基本步骤 271

§6-7 脂肪酸Ka的估算——Taft相关 274

§ 6-8估算值之不准确性 275

§ 6-9苯乙酸类有机污染物分配系数和解离常数的同 278

时测定方法 278

一、药品与仪器 278

二、在正辛醇－水体系中同时测定p和Ka 280

三、在环己烷－水体系中分配系数p？和解离常数Ka的同时测定 284

四、苯乙酸类污染物的分配系数、酸解离常数实验值与计算值的相关性 286

参考文献 287

§ 7-1 简介 288

第七章水解速率 288

§ 7-2水解特性 292

一、水解机理 292

二、水解速率规则 293

三、水解速率的测定 295

四、K的温度依属性 298

五、反应介质效应 299

§ 7-3估算方法的概括 301

§7-4有关估算值的误差 304

§7-5从Hammett相关估算KH 304

§7-6 从Taft相关估算KH 306

§7-7 由Hammett方程式计算K0 307

§7-8 从Hammett方程式计算KOH 308

§7-9 由Taft方程式估算KOH 310

§7-10从离去基团的pKa估算KOH 311

§7-11可用数据 313

§7-12 水解实验方法举例——有机磷农药敌敌畏和甲 321

基对硫磷水解速率的测定 321

一、仪器和试剂 321

二、操作方法 321

三、方法的验证 322

四、结果与讨论 322

参考文献 328

第八章水中有机物的挥发 329

§8-1 引言 329

§ 8-2环境中的挥发过程 330

§ 8-3挥发速率估算方法的探讨 331

一、MacKay和Wolkoff法 331

二、Liss和Slater法 332

三、Smith等的方法 333

§ 8-4方法误差 333

§ 8-5估算方法 334

一、推荐的方法 334

二、Smith等的方法 340

三、计算基本步骤 348

参考文献 352

第九章化学物质在土壤中的挥发速率 353

§9-1引言 353

§9-2影响挥发过程的因素 354

一、影响挥发作用的有关特性 354

二、化合物的分布与平衡 354

四、蒸气密度 355

三、吸附作用 355

五、土壤含水量 356

六、化学物质在水、土壤和大气之间的分配 357

七、温度 358

八、大气条件 358

九、扩散 359

十、通过灯芯效应所进行的质量传输 361

§ 9-3估算土壤中化学物质挥发的方法 362

一、Hartley法 362

二、Hamaker法 363

三、Mayer,Letey及Farmer的方法 363

四、Jury,Grover,Spencer及Farmer的方法 370

五、Dow法 373

§9-4方法的选择 375

§9-5误差函数的计算 387

参考文献 390

第十章水中有机污染物的氧化 391

§ 10-1引言 391

§10-2水环境中的氧化剂 392

§10-3氧化的性质及动力学 393

一、自由基氧化剂RO2·,RO·和HO 394

二、单重态氧（1O2） 395

三、RO2·氧化时kRO2的测定 397

四、1O2氧化时kOX的测定 402

五、氧化反应时的溶剂效应 404

六、氧化反应时的温度效应 405

§10-4环境中氧化研究的新进展 406

一、自由基氧化剂 408

二、单重态氧 409

§ 10-5苯并［a］蒽（BaA）及苯并［a］芘（BaP）的光解实验方法 410

一、材料 410

二、分析 410

三、样品制备 411

四、结果 411

参考文献 415

第十一章水生生物的生物富集因子 416

§11-1基本概念 416

§11-2基本方法 417

§11-3估算方法 418

一、由辛醇／水分配系数估算BCF 418

二、由水溶解度估算BCF 419

四、其它回归方程式 420

三、由土壤吸附系数估算BCF 420

§11-4估算值的应用及其局限性 428

一、BCF估算值与测定值差异的来源 428

二、BCF估算的实际应用 431

§11-5估算有机物富集因子的其它方法 431

§ 11-6实验方法举例——拟除虫菊酯类农药中间体在 433

鱼体肌肉中的积累和释放行为 433

一、试剂和仪器 433

二、积累实验方法 434

三、释放试验方法 437

四、积累试验结果 438

五、释放试验结果 441

参考文献 444