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第一篇 高聚物的合成反应及化学变化 12

第一章 逐步聚合反应 12

第一节 概述 12

一、逐步聚合反应的概念及特点 12

二、逐步聚合反应的类型 13

三、缩聚反应的机理及特点 13

四、缩聚反应的分类 15

第二节 线型缩聚反应 16

一、缩聚反应的一些官能团类型 16

二、平衡缩聚反应 17

三、不平衡缩聚反应 22

四、反应程度 23

五、线型高聚物的相对分子质量及其分布 26

第三节 体型缩聚反应 29

一、体型缩聚反应的特点 29

二、反应程度的控制及凝胶点的预测 30

第四节 逐步加聚反应 32

一、聚氨酯的合成反应 32

二、双键与活泼氢原子的加聚反应 32

三、第尔斯－阿得尔（Diels—Alder）反应 33

四、逐步开环聚合反应 33

第五节 缩聚反应的实施方法 34

一、熔融缩聚 34

二、溶液缩聚 34

习题 35

五、固相缩聚 35

四、乳液缩聚 35

三、界面缩聚 35

第二章 连锁聚合反应 38

第一节 连锁聚合反应的特点及分类 38

一、连锁聚合反应的机理 38

二、连锁聚合反应的特点 38

三、连锁聚合反应的分类 39

第二节 连锁聚合反应的单体 40

一、聚合单体的组成和结构 40

二、单体的聚合性能 41

第三节 自由基聚合 45

一、自由基 45

二、引发剂 46

三、自由基聚合反应的机理 50

四、阻聚与缓聚 56

五、自由基聚合反应动力学 57

六、动力学链长与平均聚合度 60

第四节 聚合反应实施方法 61

一、本体聚合 61

二、悬浮聚合 62

三、乳液聚合 62

四、溶液聚合 64

第五节 离子型聚合 64

一、阳离子聚合反应 64

二、阴离子聚合反应 67

第六节 配位聚合 71

二、配位聚合反应机理 72

一、配位聚合的催化剂 72

三、配位聚合的特点 75

第七节 共聚合 76

一、共聚物的类型及共聚合反应机理 76

二、共聚物组成与原料组成的关系 77

第八节 开环聚合反应 82

一、开环聚合的意义及特点 82

二、开环聚合反应的机理 83

习题 85

第一节 高聚物的官能团反应 88

一、官能团反应的应用 88

第三章 高聚物的化学变化 88

二、聚合物官能团反应的特征 91

第二节 聚合物的扩链与交联反应 93

一、端基聚合物的扩链反应 93

二、聚合物的交联反应 94

第三节 高聚物的降解 96

一、高聚物降解的概念 96

二、降解反应的分类 96

三、几类主要降解反应 97

第四节 聚合物的老化及防老 102

一、聚合物的老化及防老措施 102

二、聚合物的稳定剂 103

习题 106

第四章 高分子链的结构 107

第二篇 高聚物的结构及物理性能 107

一、化学键 108

二、分子的极性 108

第一节 高聚物分子内和分子间的相互作用 108

三、次价力和内聚能密度 110

第二节 高分子链的化学结构与构型 112

一、链节的化学组成与结构 112

二、链的键接方式 112

三、高分子链的构型 113

四、支化、交联及链的端基 115

五、共聚物的结构 116

第三节 分子的内旋转和高分子链的柔顺性 116

一、小分子的内旋转 116

三、高分子链的柔顺性 118

二、高分子链的构象 118

四、影响高分子链柔顺性的主要因素 121

习题 123

第五章 高聚物的聚集态 124

第一节 基本概念 124

一、聚集态和相态 124

二、高聚物的聚集态 125

第二节 高聚物的结晶形态及结构 126

一、晶态高聚物的特征 126

二、高聚物的结晶形态 127

三、晶态高聚物的结构模型 130

一、无规线团模型 131

第三节 高聚物非晶态的结构 131

二、局部有序模型 132

第四节 高聚物的玻璃化转变 132

一、高聚物的分子运动与聚集态转变现象 133

二、玻璃化转变及其机理 135

三、影响高聚物玻璃化温度的因素 139

第五节 高聚物的结晶过程 145

一、结晶高聚物的熔融和熔点 145

二、高聚物的结晶速度 146

三、高聚物的结晶过程 147

四、高聚物的结晶度 148

五、高聚物的结构对结晶性的影响 150

第六节 高聚物的次级转变 154

第七节 高聚物的取向态结构 155

习题 156

第六章 高分子溶液 158

第一节 高聚物的溶解 158

一、高分子溶液的特点 158

二、高聚物的溶解过程 159

三、高聚物溶解过程的热力学解释 159

四、高聚物溶剂的选择 160

五、溶度参数的测定原理 165

第二节 高分子溶液的热力学性质 167

一、高分子溶液与理想溶液的偏差 167

二、弗洛里一哈金斯高分子溶液理论 167

三、理想溶液的依数性与高分子溶液的θ状态 171

一、高聚物平均相对分子质量的表征 173

第三节 高聚物相对分子质量的测定 173

二、高聚物相对分子质量的测定方法 174

第四节 高聚物的相对分子质量分布 188

一、凝胶色谱柱的功能 188

二、凝胶渗透色谱的基本原理 190

三、校准曲线与通用校正曲线 191

四、淋出液浓度的测定 192

五、GPC谱图的测定 193

六、由GPC谱图求平均相对分子质量 194

第五节 高分子浓溶液 195

一、高聚物的增塑 195

三、高聚物浓溶液的其它应用 197

二、共混高聚物 197

习题 198

第七章 高聚物的力学性质 201

第一节 玻璃态和晶态高聚物的力学性质 201

一、材料强度的常规试验方法 201

二、高聚物的拉伸 205

三、高聚物的强度和破坏 207

第二节 高弹态高聚物的力学特征 211

一、高弹态高聚物的特征 211

二、橡胶弹性的热力学基础 212

第三节 高聚物的粘弹性 214

一、高聚物粘弹性的表现 214

二、高聚物粘弹性的力学模型 218

三、高聚物粘弹性的时－温等效原理 224

四、高聚物粘弹性的测定 225

习题 227

第八章 高聚物的流变性 230

第一节 流变学基础概念 230

一、液体的流动状态 230

二、液体的流动类型 231

三、液体的剪切流动 232

四、液体的流变学分类 233

五、非牛顿液体的表观粘度 234

第二节 高聚物熔体的流变性 235

一、高聚物熔体的流动曲线 235

三、高聚物熔体的双对数流动曲线 236

二、对高聚物熔体流动曲线的解释 236

第三节 影响高聚物熔体粘度的因素 237

一、高聚物分子结构对熔融粘度的影响 237

二、温度对熔融粘度的影响 239

三、压力对熔融粘度的影响 239

第四节 高聚物熔体在简单几何形状流道内的流动 241

一、高聚物熔体在直圆管内的流动 241

二、高聚物熔体在矩形扁流道内的流动 244

三、高聚物熔体在环形及异形流道内的流动 246

四、高聚物熔体在旋转圆筒中的流动 246

第五节 高聚物熔体在剪切流动中的弹性现象 248

一、离模膨胀 248

二、爬杆效应 248

三、不稳定流动和熔体破坏现象 249

第六节 高聚物熔体的拉伸流动 250

一、拉伸流动与拉伸粘度 250

二、拉伸粘度的测定方法 251

三、拉伸粘度的一些实验结果 252

四、研究拉伸粘度的意义 253

习题 254

第九章 高聚物的电学性质 256

第一节 电介质的极化和介电性 256

一、分子的极化 256

二、电介质的介电常数和介电损耗 257

第二节 高聚物的介电性 259

一、高聚物的介电常数和介电损耗 259

二、影响高聚物介电性的因素 260

三、高聚物的介电松弛 262

第三节 高聚物的导电性 263

一、高聚物的导电特点 263

二、高聚物的体积电阻率与表面电阻率 264

三、影响高聚物导电性的因素 264

第四节 高聚物的电击穿 265

一、高聚物的击穿电压强度 265

二、击穿机理 266

第五节 高聚物的静电现象 267

一、高聚物的静电现象 267

二、静电的危害和防止 268

习题 268