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第一章 氧化反应 1

第一节 高锰酸盐氧化剂 6

一、概述 6

二、应用 7

实验1-1 5-羟基-6-癸酮的制备 10

实验1-2 吡啶-2-甲酸的制备 11

实验1-3 2-甲基丙酸的制备 12

三、活性二氧化锰氧化剂的应用 13

第二节 铬化合物 14

一、概述 14

二、应用 15

实验1-4 对-硝基苯甲醛的制备 16

一、空气 19

第三节 其它无机氧化剂 19

实验1-5 辛酮-2的制备 19

二、臭氧 21

实验1-6 己二酸的制备 23

实验1-7 3-苯基-2-氧-丙酸乙酯的制备 23

第四节 过氧化氢氧化剂 24

一、过氧化氢 24

二、有机过氧酸及其酯类 27

实验1-8 过氧苯甲酸的制备 27

实验1-9 反-二苯基环氧乙烷的制备 28

第五节 有机物及其盐类氧化剂 31

一、异丙醇铝 31

二、四醋酸铅 31

三、二甲亚砜 35

实验1-11 四乙酸铅的制备 35

实验1-10 自甲苯制乙酸苄酯 35

实验1-12 环辛二酮(1，5)的制备 36

第二章 还原反应 38

第一节 金属与供质子剂还原 39

一、碱金属 41

二、Birch还原 42

三、Clemmensen还原 43

四、金属和醇对羰基化合物的还原 44

五、？呐醇缩合反应 46

实验2-1？呐醇的合成 47

第二节 催化氢化 48

一、概述 48

二、催化氢化的原理(非均相催化) 48

三、常用的催化氢化催化剂 50

实验2-2 氢化肉桂酸的制备 51

实验2-3 Lindlar催化剂的制备 52

四、均相催化剂 54

第三节 氢化锂铝和硼氢化钠 56

一、LiAlH4 57

实验2-4 己醛的制备 60

二、硼烷及NaBH4 61

实验2-5 樟脑的还原 63

实验2-7 α-苯乙胺的制备 63

第四节 Wolff-Kishner还原，黄鸣龙法 65

实验2-6 Wolff-Kishmer还原的改进法 66

第五节 Stephen反应 67

第六节 甲酸还原剂 67

第七节 赤磷 69

实验2-9 二苯基乙酸的制备 69

实验2-8 2-(N，N-二甲胺基)-1-(p-硝苯基)-1，3-丙二醇的制备 69

第八节 醇铝 70

第九节 硫化物 70

实验2-10 对-硝基苯肼的制备 72

实验2-11 对-甲氧基苯乙酸的制备 73

第三章 烷基化反应 75

第一节 常用的烷基化试剂--卤代烃 75

一、氧原子的烷基化 75

实验3-1 2，4-二氯苯氧乙酸的制备 78

实验3-2 间苯氧基苯甲醛的合成 79

二、氮原子的烷基化 79

实验3-3 矮壮素(CCC)的合成 83

实验3-4 α-(1′，2′，4′-三唑-1-基)-2，4-二氯苯乙酮的制备 83

实验3-5 苄胺的制备 85

三、碳原子上的烷基化 88

实验3-6 1-(3′，4′-二氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇的合成 92

实验3-7 对氯苯基异戊腈的合成 96

实验3-8 N-(1-环己烯基)六氢吡啶的制备 98

实验3-9 α-乙酰基环己酮的合成 98

第二节 硫酸酯和磺酸酯用作烷基化试剂 98

一、硫酸酯作烷基化试剂 99

二、磺酸酯作烷基化试剂 101

第三节 其它烷基化试剂 103

一、醇类作为烷基化试剂 103

二、环氧乙烷类化合物的羟乙基化 103

三、重氮化合物作为烷基化试剂 106

四、甲醛作为甲基化试剂 108

实验3-10 对-二氯甲基苯的合成 109

五、氰乙基化反应 111

一、概述 112

第四章 缩合反应 112

第一节 酯化反应 112

实验4-1 苯醋酸酯的制备 115

二、酯化反应的实验操作 116

第二节 羟醛缩合反应 116

一、自身缩合 118

二、不同的醛、酮之间的缩合 120

三、甲醛与含有α-活泼氢的醛、酮之间的缩合 121

四、芳醛与含有α-活泼氢的醛、酮之间的缩合 122

实验4-2 苯亚甲基丙酮的合成 126

第三节 Knovengel反应 126

实验4-3 呋喃基丙烯酸的制备 127

实验4-4 香豆素的合成 128

第四节 Claisen缩合 129

一、概述 132

实验4-5 乙酰乙酸乙酯的制备 132

第五节 Mannich反应 132

二、实验操作 136

实验4-6 β-二甲胺基丙基苯酮 137

实验4-7 5-甲基呋喃基二甲胺 137

第六节 Perkin,Stobbe和Darzens反应 138

一、Perkin反应 138

二、Stobbe反应 139

三、Darzens反应 141

第七节 Wittig反应 142

实验4-8 反-二苯乙烯的制备 144

第五章 消除反应 146

第一节 反应机理和定位法则 147

一、反应机理 147

二、定位法则 153

第二节 影响消除反应的因素 155

一、α，β-位取代基和离去基团的性质对消除反应活性的影响 155

二、试剂因素 157

三、温度 158

第三节 各种不同离去基团的消除反应 159

一、脱水消除 159

实验5-1 环己烯的制备 160

实验5-2 丙烯醇的制备 161

二、脱卤化氢消除 163

实验5-3 反丁烯二酸的合成 164

实验5-4 二苯基乙炔的合成 165

三、消除1，2-二卤的反应 165

实验5-5 二氯二氟乙烯的合成 168

实验5-6 丙二烯的合成 168

四、酯基消除反应 169

五、胺氧化物的消除反应 172

六、季胺碱的消除 173

七、碎裂反应 174

第六章 分子重排反应 176

第一节 亲核重排反应 178

一、？呐醇重排反应 178

实验6-1 3，3-二甲基丁酮-2的制备 180

二、瓦格纳-麦尔外茵重排反应 180

三、安特-艾司塔特及沃尔夫重排反应 182

实验6-2 环庚酮的制备 183

四、霍夫曼重排反应 183

实验6-3 S(+)-对氯-α-异丙基苄胺的制备 185

实验6-4 邻氨基苯甲酸的制备 185

六、克尔蒂斯重排反应 186

五、罗森重排反应 186

实验6-5 N-苯基，N′-甲基脲的制备 187

七、贝克曼重排反应 187

实验6-6 己内酰胺的制备 189

八、阿尔布佐夫重排反应 189

实验6-7 亚磷酸二甲酯的制备 191

九、佩柯(Perkow)反应 191

实验6-8 敌敌畏(DDVP)的合成 193

第二节 亲电重排反应 193

一、斯蒂文重排反应 193

二、傅瑞斯重排反应 194

三、联苯胺重排 196

实验6-9 联苯胺的制备 197

一、克莱森重排反应 198

第三节 σ键迁移重排 198

二、柯柏重排反应 200

第七章 杂环的合成 203

第一节 引言 203

第二节 五员杂环的合成 204

一、Hantzsch吡咯合成 204

二、Fischer吲哚合成 205

实验7-1 2-苯基吲哚的合成 207

三、咪唑的合成 207

实验7-2 苯骈咪唑的合成 208

四、噻唑(Hantzsch)合成法 208

实验7-3 2-氨基-4-甲基噻唑的制备 209

五、1，2，4-三唑 209

实验7-4 4-氨基-4氢-1，2，4-三唑的制备 209

一、吡啶 210

第三节 六员杂环的合成 210

二、喹啉(Skraup)合成 211

实验7-5 喹啉的合成 212

三、嘧啶 213

实验7-6 巴比妥酸的合成 214

四、1，3，5-三嗪 215

第八章 光学异构体的拆分和不对称合成 217

第一节 光学异构体的拆分 217

一、优选结晶法 217

实验8-1 α-对-氯苯基异戊酸的拆分 218

二、利用拆分剂的拆分 219

实验8-2 α-苯乙胺的拆分 220

实验8-3 辛-2-醇的拆分 222

三、形成共价非对映异构体 223

实验8-4 (±)联二萘酚的拆分 224

四、光纯度(O.P.)的测定 226

第二节 不对称合成 228

一、非手征性试剂与手征性反应物的反应 229

二、手征性试剂与非手征性反应物的反应 234

实验8-5 (+)丁醇-2的合成 236

三、手征性催化剂在不对称合成中的应用 238

实验8-6 (R)N-苯甲酰基丙胺酸的合成 239

第九章 保护基在有机合成中的应用 241

第一节 胺的保护 242

一、一级胺和二级胺 242

实验9-1 自苯胺制对乙酰氨基苯磺酰氯 245

实验9-2 青霉素前体的合成 249

实验9-3 对氨基苯甲酸的制备 251

二、三级胺 251

一、醚化反应 253

第二节 醇的保护 253

二、缩醛和缩酮化 256

三、酯化 257

实验9-4 维生素B1中间体--2-巯基-4-甲基-5-(β-乙酰氧乙基)-噻唑的合成 258

第三节 1，2-二醇或1，3-二醇的保护 260

一、环缩醛或缩酮类 260

二、环酯类 263

第四节 酚与邻苯二酚的保护 264

一、酚的烷基化 265

二、酚的酰化 266

第五节 羧基的保护 267

第六节 羰基的保护 269

一、缩醛和缩酮化 269

实验9-5 1，3-环庚二酮的制备 271

二、硫缩醛或缩酮 272

第十章 有机合成设计 274

第一节 有机合成方法 275

一、基本碳架的合成 275

二、官能团的配置 281

三、立体化学控制 302

第二节 合成路线设计技巧 305

一、逆合成法 305

二、分子拆开法 306

三、导向基的利用 307

四、对称性利用 310

五、类比推理 311

六、反应性差异的利用 312

七、造择性试剂的利用 314

索引 人名、反应名、试剂名、农药名 316